4 methylthio butyl isothiocyanate in plant defense system exactly, has a potential application prospect of green pesticide. The invention relates to a method of chemical synthesis of methylthio 4 butyl isothiocyanate, this method is based on the 1,4 two halogen (ISO two halogen) butane and water for the synthesis of starting materials for generation of halogen ch3sna sulfide, and then reaction with thiocyanate, 4 thiocyanate butyl methyl sulfide. The invention has the advantages of simple synthetic steps, the first step no intermediate products were isolated and purified using inexpensive reagents, especially the use of water to ch3sna, greatly reduced the cost.
【技术实现步骤摘要】
一种由1,4-二卤(异二卤)丁烷和甲硫醇钠合成4-甲硫丁基硫氰酸酯的方法
本专利技术涉及一种4-甲硫丁基硫氰酸酯的化学合成方法,尤其是涉及一种以1,4-二卤(异二卤)丁烷、含水甲硫醇钠为初始原料的4-甲硫丁基硫氰酸酯的合成方法。
技术介绍
4-甲硫丁基硫氰酸酯,其分子式为C6H11NS2,相对分子质量为161.28,淡黄色液体,其结构式如下:4-甲硫丁基硫氰酸酯由以甲硫氨酸为主要前体生成的芥子油苷水解而成,这类芥子油苷占已知芥子油苷的近1/3,绝大多数分布在十字花科植物中,极少量分布在山柑科,其中4-甲硫丁基硫芥子油苷是其重要的一类,它可通过黑芥子酶的作用水解为腈、异硫氰酸酯和硫氰酸酯。芥子油苷-黑芥子酶系统是植物重要的防御系统,研究表明,芥子油苷及其代谢产物对潜在的敌害(括昆虫和草食动物乃至人类的伤害、病原体的侵染、植物之间的相互竞争和协同进化等等)能产生一系列的防御作用,如产生直接的毒性、抑制生长或者使适口性差、降低食物效率、引起甲状腺肿和肝损伤或坏死、减少病原体侵染后造成的伤害甚至直接杀死病原体、通过化感作用抑制竞争植物生长等。水解产物中的硫氰酸酯对谷蠢的毒性较大,对几种鳞翅目幼虫有毒害作用,作为硫氰酸酯中重要成员的4-甲硫丁基硫氰酸酯在植物防御系统中的作用确切,具有潜在的绿色农药应用前景。M.Schlüter最早于1972年从芝麻菜种子中分离到4-甲硫丁基硫氰酸酯,ColeRA于1976年从庭荠中也分离出这种化合物,由于其在植物中的含量极微,分离纯化也较困难,全化学合成能为其后续研究与应用的提供良好的物质基础。1986年,Benn以氟代硫酸的锍盐和 ...
【技术保护点】
一种由1,4‑二卤(异二卤)丁烷和甲硫醇钠合成4‑甲硫丁基硫氰酸酯的方法,其特征是,包括如下步骤:(1)1,4‑二卤(异二卤)丁烷与含水甲硫醇钠在有机溶剂中反应,得中间体I;
【技术特征摘要】
1.一种由1,4-二卤(异二卤)丁烷和甲硫醇钠合成4-甲硫丁基硫氰酸酯的方法,其特征是,包括如下步骤:(1)1,4-二卤(异二卤)丁烷与含水甲硫醇钠在有机溶剂中反应,得中间体I;(2)中间体Ⅰ溶于有机溶剂加入硫氰酸盐反应得产物4-甲硫丁基硫氰酸酯II;2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将一定量的1,4-二卤(异二卤)丁烷、含水甲硫醇钠溶于有机溶剂,置0℃冰浴中搅拌,自然升温至室温,总反应时8~32h。停止搅拌,真空低温旋蒸去除有机溶剂,以萃取剂连续萃取3次,经水洗、干燥萃取液,滤除不溶物。真空低温旋蒸去除有萃取剂,得具有强烈芥末气味的无色油状物,为中间体Ⅰ。(2)将中间体Ⅰ、硫氰酸盐加入圆底烧瓶,以有机溶剂为溶媒,搅拌反应,2~10h内升温至20~60℃,此后维持在45~80℃。总反应时间不小于16~32h,反应液出现大量白色浑浊,反应停止后滤除不溶物,真空旋蒸去除有机溶剂,出现大量肉红色固体,以强极性和弱极性溶剂共同作用于残留物,分取弱极性溶剂层,无水硫酸钠干燥,真空旋蒸去除弱极性溶剂,得淡黄色油状物,硅胶柱层析(洗脱剂为三种溶剂混合物)纯化产物,得淡黄色、具有强烈不愉快气味的目标产物II,即4-甲硫丁基硫氰酸酯。3.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,所述1,4-二卤(异二卤)丁烷中的卤素原子为氯、溴、碘...
【专利技术属性】
技术研发人员:李炳龙,刘常丽,赵世振,齐永秀,夏成才,李福荣,李珂,郝立勇,管西栋,
申请(专利权)人:泰山医学院,
类型:发明
国别省市:山东,37
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。