聚合氯乙烯的方法技术

通过使聚合反应在吩噻嗪二聚物或更高级的低聚物的存在下进行以减少聚氯乙烯反应器壁上的结垢，该二聚物或更高级低聚物是通过使醛如乙醛或苯甲醛与吩噻嗪反应，或通过使２－乙酰基吩噻嗪与甲醛反应而得到的。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】美国专利号4，853，446和4，855，424公开和保护新颖化合物和组合物，它们能抑制氯乙烯聚合反应器壁上结垢的积累。这种反应器结垢干扰热传递，并消耗对最终产物为损失的宝贵单体，及引起废品的增加，这些废品需要安全地去除。以上所列的专利公开了在制备聚氯乙烯的各种聚合反应中使用本专利技术的添加剂，这些聚合反应包括乳液聚合，本体或块状聚合，悬浮聚合及微悬浮聚合。共同待批申请专利号6143于偶数日子提交，它公开及保护已在先前专利中公开的化合物及组合物在微悬浮方法中的用途，在此方法中，聚合反应是在管状反应区中不搅拌进行，结合此共同待批申请在此作为参考。后一个微悬浮方法在美国专利2，981，722、4，528，337和4，528，227中公开和保护，结合此公开文本在此作为参考。在此方法中，管状反应器较佳是垂直延长的，更好是具有大体上圆形的截面。本专利技术的目的是提供改进的聚氯乙烯的聚合反应方法，该方法运用某种吩噻嗪衍生物以减少反应器壁上脏物或结垢的沉积，以及减少在氯乙烯和共聚单体聚合反应中的絮凝物。美国专利2，415，252描述了通过使吩噻嗪与甲醛及一种醇在一定条件下反应制备吩噻嗪衍生物，该条件下能生产出改性的吩噻嗪，在其上面连接有一亚甲基和一烷氧基。据说该化合物及其在油中的溶液在药学上、兽医及害虫控制目的方面是有用的。美国专利2，528，092描述了吩噻嗪与甲醛和N-二甲基苯胺的反应。所得化合物可用来作为矿物油润滑剂的抗氧化剂。美国专利4，465，881描述了吩噻嗪或一种取代吩噻嗪的N，N′-二聚体。这些化合物是由两个吩噻嗪分子通过它们的N基连接而形成的。通过在有机过氧化物存在下加热吩噻嗪制备这些二聚体。据公开，这些二聚体在稳定乙烯基芳香族化合物如苯乙烯及取代的苯乙烯，以防止不需要的聚合反应上是有用的。美国专利4，529，500公开了用吩噻嗪或取代的吩噻嗪的N，N′-二聚体以保护在高温下在加工碳氢化合物时的碳氢化合物加工设备抗脏物。由Romanovich及共同作者在苏联出版并在化学文摘上报道为98144251d的文章描述了吩噻嗪和甲醛的反应，反应在有利于生成硬化产品的条件下进行，其中反应发生在吩噻嗪的N基上，最终产生具有较高分子量的交联产物。在美国专利4，229，510中，从取代的吩噻嗪生成聚合物质，其中N基为烷基取代。与甲醛的反应发生在苯基和甲醛上。所得产物具有被起始物质的烷基封端的N基。据报道，所得产物具有光电导性质。美国专利4，565，834描述了具有吩噻嗪二聚体或多聚体分子式的化合物。专利权人的组合物可用作稳定剂，它含有反应活性组分以生产聚氨酯类泡沫，这些泡沫具有很少或没有核心脱色作用的倾向。通过提供聚合氯乙烯和共聚单体成聚氯乙烯和共聚体的聚合方法以完成本专利技术的目的，它包括在化合物的存在下进行聚合反应，该化合物具有下式 其中R为-CH3或 ，或 通过提供聚合氯乙烯和共聚单体成聚乙烯和共聚物的聚合反应也完成本专利技术的目的，它包括在一组合物的存在下进行聚合反应，该组合物具下式 其中n具约1到5的平均值，其中R为-CH3或 或 其中n具约1到5的平均值。本专利技术的聚合方法包括乳液聚合，本体或块状聚合，悬浮聚合及微悬浮聚合。本专利技术还包括使吩噻嗪与所选择的醛如乙醛和苯甲醛的反应。本专利技术还进一步包括使取代的吩噻嗪与甲醛反应的方法。一种合适的取代的吩噻嗪是乙酰吩噻嗪。在以上的方法中，吩噻嗪与醛在液体稀释剂的存在下反应，该稀释剂是吩噻嗪的溶剂，但对吩噻嗪和醛的二聚物，及吩噻嗪和一种醛的更高级低聚物为非溶剂。这些反应一般在强酸催化剂的存在下进行。醛在反应过程中慢慢地加入反应混合物中。产物可被过滤和干燥。本专利技术涉及具下式的吩噻嗪化合物反应产物。 该化合物目前用在动物疾病控制，药物应用中，如抗动物体中的蛲虫。在制备本专利技术的化合物和组合物中同样有用的是化合物2-乙酰吩噻嗪， 在制备本专利技术的组合物中，吩噻嗪与醛反应。醛与吩噻嗪的摩尔比一般在0.1与少于1的范围内，较佳地在0.4到少于1的范围内，更佳地在约0.5。本专利技术的反应混合物的稀释液是溶解吩噻嗪的液体，但不是吩噻嗪和醛的二聚物和吩噻嗪和醛的较高级低聚物的溶剂。因此，在反应过程中，在吩噻嗪的二聚物和较高级低聚物形成时，这些二聚物和较高级低聚物从稀释剂中沉淀下来，能从反应混合物中去除。合适的稀释剂包括非极性溶剂如四氢呋喃(THF)，二甲基甲酰胺(DMF)，环己酮和二甲亚砜(DMSO)。合适的极性稀释剂包括醇，优先这些具有一到五个碳原子的醇，虽然也可用更高级的具直到10个碳原子的醇合适的醇包括甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，仲丁醇，异丁醇和叔丁醇。对于本专利技术的反应，优先用极性溶剂，但发现极性和非极性溶剂混合物也是合适的，能完成溶解单体而沉淀二聚物和更高级低聚物的功能。当使用混合物时，非极性与极性溶剂的重量比一般为约0.1比10的范围之内，较佳地为约0.5比2，更佳地为约1比1。发现溶解性功能是重要的，能决定本专利技术产物的结构。因此，如果用太强的溶剂，二聚物和更高级低聚物不沉淀，达到太高的分子量。在另一方面，如果溶剂太差，单体溶解及与甲醛反应以形成反应产物上有困难。稀释剂这样用于反应混合物中，这样吩噻嗪存在的量在约1%或2%(重量)到约25%(重量)，优先为约稀释剂的10%(重量)。反应产物需足够稀释，这样它可经过滤从产物中去除溶剂。酸性或碱性化合物可用作本反应的催化剂。不管怎样，较佳为酸性化合物，更佳的是强酸。较佳的化合物包括盐酸，硫酸，硝酸和磷酸。合适的苛性化合物包括氢氧化钠和其它碱金属氢氧化物。在本专利技术的方法中，醛慢慢地加入稀释剂和吩噻嗪的混合物中，这样依次地反应以形成二聚物和更高级的低聚物，随后是二聚物和低聚物从反应混合物中沉淀下来。较佳的反应温度在室温到最低沸腾稀释剂的回流温度范围内，较佳地约60到80℃。反应混合物从反应器中移去，并由常规方法过滤。合适过滤介质包括纸和布，如尼龙布。过滤产物在约室温到本专利技术组合物熔点的温度范围之内干燥，温度优先在约50到100℃。本专利技术的反应产物一般包括以下组分的混合物。组分 %(重量)吩噻嗪单体 1到10二聚物 70到85三聚物 5到15较高级的低聚物 5到10反应产物一般具下式 其中R为-CH3或 ，其中n具约1到5的平均值，较佳地为约1到2，更佳地为约1到1.5。组合物包括上式个别化合物的混合物，其中n为1到约10的整数，较佳为1到约5。另一个反应混合物具下式 其中n为约1到5的平均值，较佳为1到约2，更佳地为1到约1.5。组合物由上式的化合物个体组成，其中n是1到约10的整数，较佳地为1到约5。反应混合物可经加工以改变以上组分的相关比率，因此，可通过甲醇萃取从反应混合物中去除本反应的单体，使之降为约0.5%(重量)或更少的未反应单体。用合适的溶剂通过一系列萃取可从三聚物或更高级低聚物材料中去除二聚物。吩噻嗪转化为二聚物和更高级低聚物一般在75到90百分比范围内。本专利技术的二聚物或反应产物包括二聚物可用作以下以用于减少或消除反应器及部件如用于氯乙烯聚合作用的搅拌器中的结垢和絮凝物。本专利技术的组合物在聚合氯乙烯与α-烯属未饱和共聚单体上也有用，更特定地，烯键未饱和共聚单体，比例可至约80%摩尔共聚单体，更特定地，可达约4本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合氯乙烯单体和任选的烯键不饱和共聚单体的方法，比例为达约８０％（摩尔）共聚单体，根据总的单体含量，其特征在于改进包括使聚合反应在具下式的化合物的存在下进行：　　＊＊＊　　其中Ｒ为－ＣＨ↓［３］或＊＊＊或　　＊＊＊。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：保罗O洪，雷蒙德C德沃特，
申请(专利权)人：欧西丹德化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]