提供了催化剂组合物和催化方法,催化剂通过包含将有机镍化合物与环氮杂化合物接触的工艺产生。一种或多种助催化剂必要时可存在于复合催化剂中。此外,一种或多种烯烃可以与一种或多种复合催化剂接触形成低聚产物和/或高聚产物。(*该技术在2013年保护过期,可自由使用*)
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到催化剂组合物和催化工艺领域。工艺上已知有各种各样的复合催化剂和催化工艺。例如,有几种催化剂组合物和催化工艺能将乙烯低聚成较大分子量的烯烃;而另一例中,则有几种催化剂组合物和催化工艺可将乙烯聚合成高聚物。但是,没有一种催化剂组合物或催化工艺可以生产出满足消费者要求的所有产品。因此,研究工作一直引向寻找新的和/或改良的催化剂组合物和催化工艺。本专利技术的目的之一是提供催化剂组合物。本专利技术的目的还包括提供催化工艺。本专利技术的目的还包括提供用于低聚烯烃的催化剂组合物。本专利技术的目的还包括提供用于低聚烯烃的催化工艺。本专利技术的目的还包括提供用于高聚烯烃的催化剂组合物。本专利技术的目的还包括提供用于高聚烯烃的催化工艺。本专利技术的目的还包括提供用于将乙烯自身或与另一种烯烃低聚、共低聚、高聚和/或者共高聚的催化剂组合物。本专利技术的目的还包括提供用于将乙烯自身或乙烯与另一种烯烃低聚、共低聚、高聚和/或共高聚的催化工艺。根据本专利技术,将生产出催化剂组合物。这些催化剂组合物是由这样的工艺所产生的,包含或(基本上)由这一步骤构成,即将一种有机镍化合物与一种环氮杂二价碳基化合物(cyclicazacarbyl)接触。在这些催化剂组合物中,必要时可以存在一种或多种助催化剂。此外,一种或多种烯烃可以与一种或多种催化剂组合物接触,形成低聚产品和/或高聚产品。这些催化剂组合物,无须任何未述及的化合物、反应物、元素、步骤、参数或条件即可以生产出来。本专利技术的目的和其它的特点、状态及优点参考以下描述和权利要求将会更易理解。在本专利技术中有用的有机镍化合物应该有如下特性有机镍化合物的镍成分应为零价态或可以还原到零价态,有机镍化合物中的镍最好以配位位置有机镍的有机成分键合。有机镍化合物的有机成分,在其分子结构中应具有不饱和性,它最好有约2-5个碳-碳双键,有机成分有3或4个碳-碳双键更好,有机镍化合物的有机成分可以是烃基或杂烃基。即,它可以是由氢和碳组成的烃基,也可以是由氢,碳和杂原子组成的杂烃基。然而,当有机成分是杂烃基时,那么在其分子结构的基团中,最好不含有胺〔-N(R3)2〕,膦〔-P(R3)2〕、胂〔-As(R3)2〕或羟胺〔-NHOH〕。对本专利技术来说,每个R3独立选自由氧和烃基组成的基团,无论如何,在分子结构中,烃基或者杂烃基应具有2至约30个、最好是2至约20个碳原子、有机镍化合物的合适的例子包括(但不限于)环十二碳三烯镍、三乙烯基镍、双(1,5-环辛二烯)镍和上述有机镍化合物的二个或多个的混合物。本专利技术优选的有机镍化合物是双(1,5-双辛二烯)镍。在本专利技术中有用的环氮杂二价碳基化合物应该有如下特性环氮杂二价碳基化合物既可以为单环(即只有一个环),也可以为多环(即有多于一个的环),如果双氮杂二价碳基是单环氮杂二价碳基,那么在环的结构中至少含有一个氮原子,而环上其它位置,则由碳原子占据,最好是环氮杂二价碳基化合物有一个“可供质子基团”与环结构相连,而该“可供质子基团”连接到与氮原子尽可能接近的环上更好,“可供质子基团”的合适的实例有-R1(OH)x,-R1(COOH)x,-R1(SOH)x,-R1(SOOH)x,-R1(SO2OH)x;其中R1是烃基或杂烃基,其分子结构中最好有0至约10个碳原子,其分子结构中最好有0到约10个碳原子,有从0到约6个碳原子更好。x是大于零的整数,最好是1-约21,假如R1为杂烃基时,分子结构中最好不含胺〔-N(R3)2〕,膦〔-N(R3)2〕,胂〔-As(R3)2〕或羟胺〔-NHOH〕基团。在本专利技术中有用的环氮杂二价碳基化合物的合适的例子可由下列结构阐明 其中E1是碳或氮原子,条件是至少一个环上的至少一个E1是氮原子,和其中至少有一个E2是选自上列基团-R1(OH)x,-R1(COOH)x,-R1(SOH)x,-R1(SOOH)x,-R1(SO2OH)x、 其中R1、X、E1和E2定义如上,其余的E2基团(如果有的话)将选自下列基团氢原子,含有1-10个碳原子的烃基和杂烃基,其中,上述杂烃基有1-10个杂原子,条件是如果剩余的E2基团是一个杂烃基,那么在它的分子结构中最好不含胺〔-N(R3)2〕,膦〔-P(R3)2〕,胂〔-As(R3)2〕或羟胺〔-NHOH〕基团。在本专利技术中有用的环氮杂二价碳基化合物的更具体的实例可由下列结构说明结构2A1结构式为 的单环/一氮杂/五二价碳基(pentacarbyl)化合物,其中E3定义如E2,但E3不能是结构1A或结构1B结构2A2结构式如下的单环/一氮杂/五二价碳基化合物 这里,每个E4均独立选自下列基团氢原子,烷基或(-COOH)。结构2A3结构式如下的多环/一氮杂/五二价碳基化合物 其中E2定义如上。结构2B结构式如下的单环/一氮杂/五二价碳基氧化物或多环/一氮杂/五二价碳基氧化物 其中E2定义如上。结构2C结构式如下的单环/二氮杂/四二价碳基化合物或多环/二氮杂/四二价碳基化合物 其中E2定义如上。结构2D化学式如下的单环/一氮杂/四二价碳基或多环/一氮杂/四二价碳基化合物 其中E2定义如上。结构2E结构式如下的(稠合双环/一氮杂/五二价碳基)苯并化合物 其中E2定义如上。结构2F结构式如下的双环/二氮杂/双五二价碳基化合物 其中E2定义如上。一般来说,结构2A1、2A2、2A3、2B、2E和2F可以作为吡啶类化合物来描述和定义。此外,结构2C1可作为吡嗪化合物来描述和定义;结构2C2可作为嘧啶化合物来描述和定义;而结构2C3可作为一种哒嗪化合物来描述和定义;最后,结构2D可作为一种吡咯化合物来描述和定义。在本专利技术中有用的双氮杂二价碳基化合物的具体实例包括(但不限于)下列化合物(AA)结构2A1和/或2A2的代表物是吡啶-2-羧酸;吡啶-3-羧酸;吡啶-4-羧酸;2,6-二羟基吡啶-4-羧酸;2-羟基吡啶-3-羧酸;4-羟基吡啶-3-羧酸;6-羟基吡啶-3-羧酸;3-羟基-5(羟甲基)-2-甲基吡啶-4-羧酸;5-羟基-4(羟甲基)-6-甲基吡啶-3-羧酸;吡啶-2,3-二羧酸;吡啶-2,4-二羧酸;吡啶-2,5-二羧酸;吡啶-2,6-二羧酸;吡啶-3,4-二羧酸;吡啶-3,5-二羧酸;5-甲氧基-6-甲基吡啶-3,4-二羧酸;6-甲基吡啶-2,4-二羧酸;吡啶-2,3,4,5-四羧酸;吡啶-2,3,4,6-四羧酸;吡啶-2,3,5,6-四羧酸;吡啶-2,3,4-三羧酸;吡啶-2,3,5-三羧酸;吡啶-2,4,5-三羧酸;吡啶-2,4,6-三羧酸;吡啶-3,4,5-三羧酸;吡啶-2-磺酸;吡啶-3-磺酸;吡啶-4-磺酸;2,6-二羟基吡啶-4-磺酸;2-羟基吡啶-3-磺酸;4-羟基吡啶-3-磺酸;6-羟基吡啶-3-磺酸;3-羟基-5(羟甲基)-2-甲基吡啶-4-磺酸;5-羟基-4(羟甲基)-6-甲基吡啶-3-磺酸;吡啶-2,3-二磺酸;吡啶-2,4-二磺酸;吡啶-2,5-二磺酸;吡啶-2,6-二磺酸;吡啶-3,4-二磺酸;吡啶-3,5-二磺酸;5-甲氧基-6-甲基吡啶-3,4-二磺酸;6-甲基吡啶-2,4-二磺酸;吡啶-2,3,4,5-四磺酸;吡啶-2,3,4,6-四磺酸;吡啶-2,3,5,6-四磺酸;吡啶-2,3,4-三磺酸;吡啶-2,4,5-本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种催化剂组合物,其制法包括将一种有机镍化合物与一种环氮杂二价碳基化合物接触,其中,镍为零价态或能够还原成零价态,有机成分则具有不饱和性。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员:RD纽德森,GR哈雷,MF杰克逊,
申请(专利权)人:菲利浦石油公司,
类型:发明
国别省市:US[美国]
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