在一种Rh、Co或Ir配合物存在下控制(甲基)丙烯酸、乙烯基、亚乙烯基和二烯单体自由基（共）聚合的方法技术

本发明专利技术方法在０℃及引发剂体系存在下使至少一种单体以本体、溶液、乳液或悬浮的形式进行聚合或共聚，其中引发剂体系包括至少一种非过氧化自由基发生剂化合物和至少一种式ＭＡａ（Ｌ）ｎ的金属配合物组成的催化剂，基中Ｍ为Ｒｈ、Ｃｏ或Ｉｒ，Ａ为卤素或拟卤化物；Ｌ可以相同或者不同，每一个均可以是手性配体的配体，这些配体中至少有两个是通过一或多个二价基连接在一起的；ａ是整数１≤ａ≤３；ｎ是整数１≤ｎ≤５，并且无活性剂存在。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及控制(甲基)丙烯酸和/或乙烯基和/或亚乙烯基(例如芳族乙烯)和/或二烯单体自由基聚合或共聚的方法。自由基聚合是工业上最常使用的基于各种可聚合的单体(70％市售单体)的、易实施的和好用的合成方法(本体、乳液、溶液或悬浮聚合)中的一种聚合方法。然而，在标准自由基聚合中很难控制聚合物链长和分子量分布。因此所制备的聚合物含有非常高和非常低分子量(宽的多分散性)链，导致材料具有不可控制的性质。由此，加入嵌段单体得到均聚物的混合物。离子或配位聚合技术本身可以控制过程，但是，在工业化规模中(高纯度的单体和反应物，以及惰性气氛)不能总满足这些聚合方法需要的反应条件。目前，虽然存在的控制(甲基)丙烯酸或芳族乙烯单体的自由基聚合的例子很少，但是所涉及的系统既要高的聚合反应温度如使用CuX/2，2’-联吡啶系统(X＝卤素如Cl)时，又要有路易斯酸型活化剂(它是水敏感的RuCl2(PPh3)3配合物)存在，烷基卤作引发剂，或使用CuX2，偶氮二异丁腈作引发剂。然而，当温度高时，发生热的自动引发，尤其导致对聚合反应的控制的降低。另外，众所周知，对于乳液聚合和悬浮聚合反应的大多数方法是在水介本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种控制（甲基）丙烯酸和／或乙烯基和／或亚乙烯基和／或二烯单体自由基聚合或共聚的方法，其特征在于：在０℃的低温及引发剂体系的存在下，至少一种该单体以本体、溶液、乳液或悬浮的形式聚合或共聚，该引发剂体系包括：－至少一种非过氧化自由基发生剂 化合物；和－至少一种由下面式（Ⅰ）所代表的金属配合物组成的催化剂：ＭＡａ（Ｌ）ｎ （Ⅰ）其中－Ｍ代表Ｒｈ、Ｃｏ或Ｉｒ；－Ａ代表卤素或拟卤化物；－基团Ｌ可以是相同或不同，每个代表可以是手性配体的配体，它选自环辛二烯，Ｐ ＲＲ’Ｒ”，Ｐ（ＯＲ）（ＯＲ’）（ＯＲ”），ＮＲＲ’Ｒ”，ＯＲＲ’，ＳＲＲ’，ＳｅＲＲ’，...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：P迪布瓦，G穆瓦诺，P泰西，R热罗姆，T塞宁格尔，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]