*** (1) 一种烯烃聚合催化剂包括(A)包括镁、钛、卤素和多羧酸酯或多醚的固体钛催化剂组分,(B)有机铝,和(C)右式(1)有机硅烷,一种烯烃聚合催化剂包括使烯烃在上面的烯烃聚合催化剂上预聚合获得的预聚合催化剂[Ⅰb]或使烯烃在包括(A)和(B)的烯烃聚合催化剂上预聚合获得的预聚合催化剂[Ⅰa]、[Ⅱ]有机硅烷和任选的[Ⅲ]有机铝。使用这些烯烃聚合催化剂或预聚合催化剂,在共聚反应中可获得分子量和组成均窄分布的聚烯烃,并能以高聚合活性制备高有规立构性和良好颗粒性能的聚烯烃。(*该技术在2017年保护过期,可自由使用*)
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂,该催化剂能在共聚反应中制备窄分子量分布和窄组成分布的聚烯烃。本专利技术还涉及预聚合的催化剂和烯烃聚合催化剂,这两种催化剂都能以高聚合反应活性制备具有高有规立构性和良好颗粒性能的聚烯烃。本专利技术进一步涉及使用这些催化剂进行烯烃聚合反应的方法。包括一种钛催化剂组分和一种有机铝化合物的齐格勒-纳塔催化剂一直是广泛使用的制备聚烯烃的催化剂。尤其,已知含有载体负载型的固体钛催化剂组分的催化剂具有高的聚合反应活性。具体地说,含有以氯化镁支撑型的钛催化剂组分作为固体钛催化剂组分的催化剂不仅能显示高聚合反应活性,而且当聚合如丙烯和丁烯的烯烃时,能制备高有规立构性的聚烯烃,已为人们所了解(所述的催化剂在后面有时称作“高有规立构性催化剂”)。人们一直在对含固体钛催化剂组分的催化剂进行各种研究。例如,曾经提出用各种电子给予体作为制备固体钛催化剂组分的成分或在由固体钛催化剂组分和一种有机铝化合物制备烯烃聚合催化剂中使用这些组分。在由本专利技术申请人以前申请的日本公开专利申请83006/1983中,已提出一种烯烃聚合催化剂,该催化剂包括一种固体钛催化剂组分、一种有机铝化合物和一种有机硅化合物,固体钛催化剂组分含有至少一种羧酸酯作为内给予体(内电子给予体),有机硅化合物有Si-O-C键或Si-N-C键,可作为外给予体(外电子给予体),该催化剂能以高收率制备高有规立构性、优良的粒径和粒度分布、颗粒性能和堆比重的聚烯烃。可作为电子给予体,并有Si-O-C键的有机硅化合物的例子包括烷氧基硅烷,如四乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷。在这一申请中,还提出了一种烯烃聚合催化剂,该催化剂以一种烷氧基硅烷作为电子给予体,该烷氧基硅烷有一个环戊基、取代的环戊基、环戊烯基、取代的环戊烯基、环戊二烯基、取代的环戊二烯基或大的烃基,其中邻接Si的碳原子是仲碳原子或叔碳原子,这样的烷氧基硅烷如二环戊基二甲氧基硅烷。在上面提到的这种情况下,本专利技术的研究人员一直在努力研究烯烃聚合催化剂,结果发现由一种固体钛催化剂组分、一种有机铝化合物和一种作为外电子给予体的有机硅烷化合物,特别是有环丙基的烷氧基硅烷形成的一种烯烃聚合催化剂,在共聚反应中能以高反应活性制备具有窄分子量分布和窄组成分布的高有规立构性的聚烯烃。本专利技术的研究人员还发现如果在一种固体钛催化剂组分和一种有机铝化合物上聚合一种烯烃来制备一种预聚合的催化剂,并由这种预聚合的催化剂制备一种烯烃聚合催化剂,并且在预聚反应和/或聚合反应中以含环丙基的烷氧基硅烷化合物作为电子给予体,就能以特别高的反应活性聚合烯烃,并可制备具有高有规立构性和良好的颗粒性能的聚烯烃。基于这些发现,完成了本专利技术。本专利技术的一个目的是提供一种烯烃聚合催化剂,使用该催化剂,在共聚反应中能以高反应活性获得高有规立构性聚烯烃,该聚烯烃具有窄的分子量分布和组成分布。本专利技术的另一个目的是提供一种预聚合的催化剂和一种烯烃聚合催化剂,用该催化剂可制备有特别高的有规立构性和良好颗粒性能的聚烯烃。本专利技术还有一个目的是提供使用这些催化剂中的任何一种催化剂进行烯烃聚合反应的方法。本专利技术的烯烃聚合催化剂包括(A)一种固体钛催化剂组分,该组分包括镁、钛、卤素和一种多羧酸酯或一种多醚,(B)一种有机铝化合物,和(C)一种由下式(1)表示的有机硅烷化合物 其中n是1或2;ORa是甲氧基或乙氧基;R1、R2、R3和R4各自为氢、卤素、烷基、环烷基、芳基或芳烷基;R1或R2与R3或R4可同与它们相连的碳原子一起形成一个环。可由下面的组分形成本专利技术的烯烃聚合催化剂一种预聚合的烯烃催化剂,可通过使烯烃在包括固体钛催化剂组分(A)和有机铝化合物(B)的烯烃聚合催化剂上预聚合获得,由上式(1)表示的有机硅烷化合物(C),和任选的有机铝化合物(B)。本专利技术还提供了一种预聚合的催化剂,它可通过使烯烃在包括固体钛催化剂组分(A)、有机铝化合物(B)和由上式(1)表示的有机硅烷化合物(C)的烯烃聚合催化剂上预聚合获得。重要的一点是,包括预聚合的催化剂、有机硅烷化合物(C)和任选的有机铝化合物(B)的一种烯烃聚合催化剂能以高反应活性制备具有特别高的有规立构性和良好颗粒性能的聚烯烃。本专利技术的烯烃聚合方法包括在上面所述的任何一种烯烃聚合催化剂存在下聚合或共聚烯烃。附图说明图1是根据本专利技术制备烯烃聚合催化剂的步骤的说明图。图2是制备含一种预聚合的催化剂的烯烃聚合催化剂的步骤的说明图。下面详细描述本专利技术的。在此所用的术语“聚合”的意思不限于“均聚”,还可以理解为“共聚”。另外,在此所用的术语“聚合物”的意思也不限于“均聚物”,还可以理解为“共聚物”。首先,描述用于形成本专利技术的烯烃聚合催化剂的固体钛催化剂组分。用于本专利技术的固体钛催化剂组分含有的主要成分有,镁、钛、卤素和一种多羧酸酯或一种多醚。只要在制得的固体钛催化剂组分中含有上面的成分,对制备固体钛催化剂组分的方法未特别限制。可通过各种方式使(a-1)一种镁化合物、(a-2)一种钛化合物和(a-3)一种多羧酸酯或多醚接触,制备固体钛催化剂组分。下面描述用于制备固体钛催化剂组分的成分。(a-1)镁化合物本专利技术中使用的镁化合物包括有还原能力和没有还原能力的镁化合物。有还原能力的镁化合物有,例如由下式表示的有机镁化合物XnMgR2-n其中n是0≤n<2的数;R是氢、1-20个碳原子的烷基、芳基或环烷基;当n是0时,两个R可以相同或不同;X是卤素或一个烷氧基。有还原能力的有机镁化合物的例子包括二烷基镁化合物,如二甲基镁、二乙基镁、二丙基镁、二丁基镁、二戊基镁、二己基镁、二癸基镁、辛基丁基镁、乙基丁基镁;烷基镁卤化物,如氯化乙基镁、氯化丙基镁、氯化丁基镁、氯化己基镁和氯化戊基镁;烷基镁烷氧化物,如丁基乙氧基镁、乙基丁氧基镁和辛基丁氧基镁;和其它的化合物,如氢化丁基镁。没有还原能力的镁化合物的例子包括镁的卤化物,如氯化镁、溴化镁、碘化镁和氟化镁;烷氧基镁卤化物,如氯化甲氧基镁、氯化乙氧基镁、氯化异丙氧基镁、氯化丁氧基镁和氯化辛氧基镁;芳氧基镁卤化物,如氯化苯氧基镁和氯化甲基苯氧基镁;烷氧基镁,如二乙氧基镁、二乙丙氧基镁、二丁氧基镁、二正辛氧基镁、二2-乙基己氧基镁和乙氧基甲氧基镁;芳氧基镁,如二苯氧基镁和二甲基苯氧基镁;和羧酸镁,如月桂酸镁和硬脂酸镁。还可使用金属镁和氢化镁。没有还原能力的镁化合物可以是由有还原能力的镁化合物得到的化合物或在制备催化剂组分中得到的化合物。要从有还原能力的镁化合物获得没有还原能力的镁化合物,例如可使有还原能力的镁化合物与聚硅氧烷化合物、含卤素的硅烷化合物、含卤素的铝化合物、酯、醇、含卤素的化合物、或有OH基或活性C-O键的化合物接触获得。有还原能力的镁化合物或没有还原能力的镁化合物可与其它金属(如铝、锌、硼、铍、钠和钾)形成配位化合物或复合物,或与其它金属化合物形成混合物。镁化合物或可单独使用或两种或多种组合使用。要制备固体钛催化剂组分,可以使用除了上面所述的那些镁化合物之外的其它镁化合物,但最好在最终获得的固体钛催化剂组分中,镁化合物以含卤素的镁化合物形式存在。因此,当使用不含卤素的镁化合物时,在制备固体钛催化剂组分过程中,最好使镁化合物与含卤素的化合物接触。上面的化合物中,本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种烯烃聚合催化剂,它包括下面的组分:(A)一种固体钛催化剂组分,该组分包括镁、钛、卤素和一种多羧酸酯或一种多醚,(B)一种有机铝化合物,和(C)一种由下式(1)表示的有机硅烷化合物:*** (1)其中n是1或2;OR↑ [a]是甲氧基或乙氧基;R↑[1]、R↑[2]、R↑[3]和R↑[4]各自为氢、卤素、烷基、环烷基、芳基或芳烷基;R↑[1]或R↑[2]与R↑[3]或R↑[4]可同与它们相连接的碳原子一起形成一个环。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员:浜俊一,古城真一,
申请(专利权)人:三井化学株式会社,
类型:发明
国别省市:JP[日本]
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