生产烯烃共聚物的方法技术

技术编号:1561902 阅读:142 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
生产基于烯烃的共聚物的方法,其包括使选自乙烯和直链α-烯烃的至少一种烯烃、如下所述的乙烯基化合物(Ⅰ)和如下所述的多烯烃(Ⅱ)共聚合:    乙烯基化合物(Ⅰ):由通式CH↓[2]=CH-R表示的乙烯基化合物,其中取代基R是饱和烃基团,并且该取代基R的立体参数Es和B1分别是-1.64或者以下和1.53或以上;和    多烯烃(Ⅱ):具有两个或多个烯键和至少一个的两个烯键的组合的化合物,其中该组合的两个烯键通过至少三个碳原子相互键合。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
基于烯烃的树脂的模塑体被用于以下领域汽车零件例如仪表盘,包装材料例如用于食品包装的托盘、用于食品包装的薄膜等等,以及杂物,例如书写材料、包书纸等等,因为其易于处理、成本低、卫生等等。近年来,由于催化剂技术的发展,通常困难的烯烃与具有大取代基的单体的共聚合成为可能。例如,借助于使用二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛的聚合催化剂,乙烯和乙烯基环己烷的共聚合已经成为可能,并且已经进行了将通过该共聚合获得的共聚物应用到各种材料中的研究(例如JP2000-128932A)。此外,重要的是,虽然共聚物的分子量取决于其应用,但是其通常具有在一定程度上较高的分子量,以提供优选的性能。
技术实现思路
本专利技术提供了生产基于烯烃的共聚物的方法,该共聚物包含衍生自具有大取代基的乙烯基化合物的单体单元,并且具有高分子量。即,本专利技术涉及生产基于烯烃的共聚物的方法,其包括使选自乙烯和直链α-烯烃的至少一种烯烃、如下所述的乙烯基化合物(I)和如下所述的多烯烃(II)共聚合乙烯基化合物(I)由通式CH2=CH-R表示的乙烯基化合物,其中取代基R是饱和烃基团,并且该取代基R的立体参数Es和B1分别是-1.64或者以下和1.53或以上;和多烯烃(II)具有至少两个烯键和至少一个的两个烯键的组合的化合物,其中该组合的两个烯键通过至少三个碳原子相互键合。具体实施例方式用于本专利技术中的乙烯基化合物(I)是由结构式CH2=CH-R表示的乙烯基化合物,其中取代基R是饱和烃基团,并且取代基R的立体参数Es和B1分别是-1.64或者以下和1.53或以上。在此,立体参数Es和B1是表示取代基立体体积的参数(Es和B1分别表示三维范围和二维范围程度),并且通过描述于文献中的方法测定。已经指出,Es的值越小,三维的范围越大,并且B1的值越大,二维的范围越大。取代基R的立体参数Es为-1.64或者以下,优选-1.70或者以下,更优选-1.75或者以下,并且取代基R的立体参数B1是1.53或以上,优选1.70或以上,更优选1.91或以上。参数Es过大或者参数B1过小不是优选的,因为获得的共聚物的透明性和耐热性差。此外,从可得性的角度看,取代基R的立体参数Es优选是-3.10或以上,更优选-2.80或以上,特别优选-2.35或以上,最优选-2.10或以上,并且立体参数B1是2.90或者以下,更优选2.70或者以下,特别优选2.60或者以下。从提高透明性和耐热性的角度看,乙烯基化合物(I)的取代基R优选是仲烷基基团,叔烷基基团或者环烷基基团。乙烯基化合物(I)的特定的例子包括乙烯基环丙烷、乙烯基环丁烷、乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基环庚烷、乙烯基环辛烷、乙烯基降冰片烷、乙烯基金刚烷、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、3-甲基-1-庚烯、3-甲基-1-辛烯、3,3-二甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-庚烯、3,3-二甲基-1-辛烯、3,4-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-己烯、3,4-二甲基-1-庚烯、3,4-二甲基-1-辛烯、3,5-二甲基-1-己烯、3,5-二甲基-1-庚烯、3,5-二甲基-1-辛烯、3,6-二甲基-1-庚烯、3,6-二甲基-1-辛烯、3,7-二甲基-1-辛烯、3,3,4-三甲基-1-戊烯、3,3,4-三甲基-1-己烯、3,3,4-三甲基-1-庚烯、3,3,4-三甲基-1-辛烯、3,4,4-三甲基-1-戊烯、3,4,4-三甲基-1-己烯、3,4,4-三甲基-1-庚烯、3,4,4-三甲基-1-辛烯等,并且可以使用这些的两种或多种。在乙烯基化合物(I)中,乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基环庚烷、乙烯基环辛烷、乙烯基降冰片烷、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-戊烯、3,5-二甲基-1-己烯、3,3,4-三甲基-1-戊烯和3,4,4-三甲基-1-戊烯是优选的,并且乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基降冰片烷、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯和3,3-二甲基-1-戊烯是更优选的。乙烯基化合物(I)的特定的例子的立体参数值示于表1中。表1 直链α-烯烃优选是具有3到20个碳原子的直链α-烯烃。这类直链α-烯烃的特定的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等等,优选丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,并且尤其优选丙烯。在本专利技术中,制备的共聚物的分子量可以通过共聚合多烯烃(II)来提高。多烯烃(II)是具有两个或多个烯键和至少一个的两个烯键的组合的化合物,其中该组合的两个烯键通过至少三个碳原子相互键合。在此,当它是具有脂族环或者芳香环的化合物时,在两个烯键之间存在的碳原子的数目是指两个烯键之间存在的碳原子的数目中最小的碳原子数目。此外,在两个烯键之间存在的碳原子的数目不包括构成这两个烯键的碳原子的数目(条件是当另一个烯键存在于这两个烯键之间时,包括在这两个烯键之间存在的所述烯键的碳原子的数目)。多烯烃(II)的特定的例子包括芳族化合物,例如间二乙烯基苯、对二乙烯基苯、1,3,5-三乙烯基苯、1,3-二乙烯基萘和2,4-二乙烯基萘;和脂族化合物,例如1,6-庚二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,6-壬二烯、1,7-壬二烯、1,8-壬二烯、1,6-癸二烯、1,7-癸二烯、1,8-癸二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一烷二烯、1,11-十二烷二烯、1,19-二十烷二烯、2-甲基-1,6-庚二烯、3-甲基-1,6-庚二烯、2-甲基-1,7-辛二烯、1,6,8-壬烷三烯、1,3,7-辛三烯、1,3,6-庚三烯、1,4,7-辛三烯、1,3,5,7-辛四烯、1,5-环壬二烯和1,6-环十二烷二烯。具有两个烯键的多烯烃(II)优选是脂肪族化合物,更优选脂肪族二烯烃。最优选的二烯烃是1,7-辛二烯、1,9-癸二烯或者1,11-环十二烷二烯。多烯烃(II)具有7个或以上的碳原子。此外,虽然多烯烃的碳原子的数目不被特别限制,但是从更大地提高共聚物分子量的角度看,碳原子的数目优选是15或者以下。此外,从改善耐候性和加工性能的角度看,多烯烃(II)优选是具有两个烯键的化合物。在生产共聚物中,除选自乙烯和直链α-烯烃的至少一种烯烃,乙烯基化合物(I)和多烯烃(II)之外,可以共聚合至少一种除这些以外的附加的可聚合单体。附加可聚合单体包括,例如,乙烯基化合物,例如乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚),不饱和羧酸类(例如丙烯酸,甲基丙烯酸),不饱和羧酸酯(例如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯),乙烯基腈(例如丙烯腈)和乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯)。作为用于至少一种选自乙烯和直链α-烯烃的烯烃、乙烯基化合物(I)和多烯烃(II)的共聚合的聚合催化剂,优选的是通过使具有环戊二烯类型阴离子骨架的过渡金属化合物(茂金属化合物)和有机铝化合物和/或硼化合物接触制备的催化剂,所谓的茂金属催化剂。作为茂金属化合物,可以列举描述于以下专利的化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员:大井伸夫津久井仁
申请(专利权)人:住友化学株式会社
类型:发明
国别省市:

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