具有可控结构的新型共聚物及其用途制造技术

本发明专利技术涉及具有可控结构的共聚物，包含至少两个部分，即部分Ａ和部分Ｂ，所述部分具有不同的组成，其中部分Ａ是疏水或亲水部分，而部分Ｂ是包含衍生自通式如下的单体Ｂ的单元：ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］ＣＯ－［Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－］↓［ｎ］ＯＲ↑［２］或ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］ＣＯ－［Ｏ－ＣＨ↓［２－ａ］（ＣＨ↓［３］）↓［ａ］－ＣＨ↓［２－ｂ］（ＣＨ↓［３］）↓［ｂ］－］↓［ｎ］ＯＲ↑［２］，其中Ｒ↑［１］是氢或甲基，ｐ，相同或不同，是２或３，ａ，相同或不同，是０或１，ｂ，相同或不同，是０或１，ａ＋ｂ＝０或１，ｐ＝２＋ａ＋ｂ，ｎ是一个大于或等于１的平均数，以及Ｒ↑［２］是烷基。本发明专利技术还涉及该共聚物的用途或包含该共聚物的组合物或配方。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用于不同领域的新型共聚物。聚合技术的新近发展已允许设计具有新型聚合物组成和/或新型聚合物结构的新型聚合物，以调控它们的性能。这些新近发展包括，例如，自由基活性聚合法，如文献WO 98/01478、WO 98/58974、WO 02/26836等所述的方法。这些聚合法连同其它聚合法都特别适合于制备嵌段共聚物。
技术介绍
因此已经描述了具有亲水嵌段和疏水嵌段的两性聚合物。也已描述了它们的某些性能和/或与其它化合物的相互作用。两性嵌段共聚物的实例已描述在文献US2002-0198347-A1、WO 02/28932、EP 887362、WO 0177198、WO 01/16187和US2003-0013799-A1中。典型的疏水嵌段包括苯乙烯和丙烯酸的酯，如丙烯酸丁酯。具有亲水中性嵌段和亲水阳离子嵌段的嵌段共聚物也已有描述，例如，在文献WO 03/050185中。嵌段共聚物的其它实例包括三嵌段A-B-A共聚物，其中嵌段A是硬段和嵌段B是软段。有些聚合物已描述在文献WO 02/28357和US 5,314,962中。虽然这些聚合物具有有趣的性能，但仍需要寻求具有不同性能的新型聚合物，以对使用它们的配方提供好处。换句话说，仍需要调控共聚物的性能。对于包含调节共聚物有兴趣的配方包括，但不限于，药物配方，家务用品配方(洗衣剂、洗碗剂、硬质表面清洁剂)、个人用品配方(淋洗配方如香波和淋浴凝胶、保留配方如软膏、奶液、化妆品)、农用化学品配方和各种工业配方，例如，在聚合或涂布技术中所用的配方和包含聚合物或树脂前体的油漆配方。要调控的性能包括，但不限于，在固体或液体表面的吸附性、乳化或助乳化性、分散性(分散固体)、配方中所包含化合物的诱导沉淀或沉积，头发或皮肤的调节或外观改性或感觉改性，泡囊、胶囊、胶束或各向异性物体等结构的形成。其它性能包括与其它化合物配方的能力(相容性和/或溶解性)。专利技术概述本专利技术通过在本专利技术的第一专利技术点中提供具有可控结构的共聚物解决了上述需要，所述共聚物包含至少两部分，即部分A和部分B，所述部分具有不同的组成，其中-部分A是亲水或疏水部分，和-部分B是包含衍生自通式如下的单体B的单元的部分CH2＝CR1CO-nOR2或CH2＝CR1CO-nOR2其中-R1是氢或甲基，-p，相同或不同，是2或3，-a，相同或不同，是0或1，-b，相同或不同，是0或1，-a+b＝0或1，-p＝2+a+b，-n是一个大于或等于1的平均数，以及-R2是烷基。在一个优选实施方案中，它是具有至少两种嵌段，即嵌段A和嵌段B的嵌段共聚物，其中-嵌段A是亲水嵌段，和-嵌段B是包含衍生自通式如下的单体B的单元的疏水嵌段CH2＝CR1CO-nOR2或CH2＝CR1CO-nOR2其中-R1是氢或甲基，-p，相同或不同，是2或3，-a，相同或不同，是0或1，-b，相同或不同，是0或1，-a+b＝0或1，-p＝2+a+b，-n是一个大于或等于1的平均数，以及-R2是烷基。在另一个专利技术点中，本专利技术涉及调控共聚物，优选嵌段共聚物的性能的方法，所述共聚物含有一个包含衍生自通式如下的单体B的单元的部分，优选一个嵌段CH2＝CR1CO-nOR2或CH2＝CR1CO-nOR2其中-R1是氢或甲基，-p，相同或不同，是2或3，-a，相同或不同，是0或1，-b，相同或不同，是0或1，-a+b＝0或1，-p＝2+a+b，-n是一个大于或等于1的平均数，以及-R2是烷基。在另一个专利技术点中，本专利技术涉及把上述共聚物，优选嵌段共聚物用在各种配方中，如上述药物制剂、家庭用品配方、个人用品配方、农业配方和工业配方中。在另一个专利技术点中，本专利技术涉及用上述共聚物，优选嵌段共聚物来调控前述性能至少之一。在另一个专利技术点中，本专利技术涉及含有该共聚物的泡囊或胶囊。专利技术详述定义在本说明书中，聚合物、共聚物、部分或嵌段的分子量是指所述聚合物、共聚物、部分或嵌段的重均分子量。聚合物或共聚物的重均分子量可以用凝胶渗透色谱法(GPC)测定。在本说明书中，部分或嵌段的分子量是指从制造所述部分或嵌段所用的单体、聚合物、引发剂和/或转移剂的量计算的分子量，本领域的技术人员知道如何计算这些分子量。当考虑完全的聚合反应时，部分或嵌段之间的重量比是指用来制造所述部分或嵌段的化合物的用量之比。一般而言，嵌段或部分的分子量M按下式计算 其中Mi是单体i的分子量，ni是单体i的摩尔数，以及n前体是与嵌段大分子链键接的化合物的摩尔数。所述化合物可能是转移剂或转移基团，或前一个嵌段或部分。如果是前一个嵌段或部分，则可以把摩尔数看作已与所述前一个嵌段的大分子链键接的化合物，如转移剂或转移基团的摩尔数。也可以通过从所述前一个嵌段或部分的分子量测定值计算得到。如果两个嵌段或部分同时从前一个嵌段或部分，例如，从两端增长，则按上述公式计算的分子量应除以2。在本说明书中，衍生自单体的单元应理解为从所述单体经聚合直接获得的单元。因此衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯的单元不包括由例如，丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或乙酸乙烯酯聚合，然后水解所获得的通式为-CH-CH(COOH)、-CH-C(CH3)(COOH)、-CH-CH(OH)、-CH-C(CH3)(OH)的单元。衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的单元包括，例如，由单体(例如，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯)聚合，然后反应(如水解)以获得式-CH-CH(COOH)或-CH-C(CH3)(COOH)的单元所获得的单元。衍生自乙烯醇的单元包括，例如由单体(如乙烯基酯)聚合然后反应(如水解)以获得式-CH-CH(OH)或-CH-C(CH3)(OH)的单元所获得的单元。共聚物详述具有可控结构的共聚物的部分可以是，例如，嵌段、线形主链、侧链、接枝、微凝胶或星的《毛发》或支链、星形微凝胶的核或具有不同浓度的不同单元的聚合物链的部分。因此，共聚物能具有下列结构之一-包含至少两种嵌段的共聚物，部分A对应于一种嵌段，部分B对应于另一种嵌段，部分A任选地具有组成梯度，-有一个主链和多个侧链的梳形共聚物或接枝共聚物，以部分A对应于主链和部分B对应于侧链，或以部分B对应于主链和部分A对应于侧链。-星形共聚物或微凝胶共聚物或凝胶胶束共聚物，包含一个聚合物核或非聚合物核和外围的聚合物链，一个部分A或B对应于核，而另一部分对应于外围聚合物链。在一个优选实施方案中，共聚物是嵌段共聚物。所谓嵌段共聚物，是指包含至少两个键接在一起的不同嵌段，即嵌段A和嵌段B的共聚物。嵌段共聚物是序列聚合物，例如，二嵌段或三嵌段共聚物。嵌段也可以是无规共聚物。优选的线形序列嵌段共聚物的实例是(嵌段A)-(嵌段B)二嵌段共聚物、(嵌段A)-(嵌段B)-(嵌段A)三嵌段共聚物，以及(嵌段B)-(嵌段A)-(嵌段B)三嵌段共聚物。所谓线形聚合物，是指线形均聚物或线形无规共聚物，与嵌段共聚物相对。嵌段或部分通常以它包含的重复单元定义。一个嵌段或部分可以是包含衍生自数种单体的数种重复单元的共聚物。因此，嵌段或部分A和嵌段或部分B是衍生自不同单体的不同聚合物，但它们可包含某些共同的重复单元(共聚物)。嵌段或部分A和嵌段或部分B优选不包含超过50％的共同重复单元(衍生自同种单体)。部分A如嵌段A是亲水或疏水的。部分B如嵌段B是疏水或亲水的本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有可控结构的共聚物，包含至少两部分，即部分Ａ和部分Ｂ，所述部分具有不同的组成，其中：－部分Ａ是亲水或疏水部分，和－部分Ｂ是包含衍生自通式如下的单体Ｂ的单元的部分：ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］ＣＯ－［Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［Ｐ］－］↓［ｎ］ＯＲ↑［２］或ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］ＣＯ－［Ｏ－ＣＨ↓［２－ａ］（ＣＨ↓［３］）↓［ａ］－ＣＨ↓［２－ｂ］（ＣＨ↓［３］）↓［ｂ］－］↓［ｎ］ＯＲ↑［２］其中：－Ｒ↑［１］是氢或甲基，－ｐ，相同或不同，是２或３，－ａ，相同或不同，是０或１，－ｂ，相同或不同，是０或１，－ａ＋ｂ＝０或１，－ｐ＝２＋ａ＋ｂ，－ｎ是一个大于或等于１的平均数，以及－Ｒ↑［２］是烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R克鲁克斯，M雅坎，M莫尔旺，O泰奥多利拉纳，
申请(专利权)人：罗地亚公司，法国国家科学研究中心，
类型：发明
国别省市：US[美国]