轮胎用橡胶组合物制造技术

本发明专利技术提供一种含有环戊烯开环聚合物和溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的轮胎用橡胶组合物。根据本发明专利技术，能够提供含有环戊烯开环聚合物、能够形成湿抓地性和低发热性优秀的橡胶交联物的轮胎用橡胶组合物。

Rubber composition for tyre

The present invention provides a rubber composition for a tire comprising ethylene glycol, an open loop polymer and a solution polymerized styrene butadiene rubber. According to the present invention, a rubber composition for a tire comprising ethylene glycol, an open loop polymer, an excellent rubber crosslinking agent capable of forming wet scratch property and a low heating capacity can be provided.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】轮胎用橡胶组合物
本专利技术涉及轮胎用橡胶组合物，更详细地，涉及含有环戊烯开环聚合物、能够形成湿抓地性和低发热性优秀的橡胶交联物的轮胎用橡胶组合物。
技术介绍
作为用作轮胎的材料的合成橡胶，丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶被广泛使用。作为丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶的原料的丁二烯是作为通过石脑油的裂解制造乙烯时的副产物而生产的，但是近年来，作为乙烯的制造方法，将乙烷等天然气体作为原料的方法正在扩大，因此可预测丁二烯的生产量的减少。由此，正在对将丁二烯不作为原料的合成橡胶用作丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶的代替材料进行各种研究。作为正在作为丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶的代替材料而研究的合成橡胶的一种，可举出能够通过将环戊烯开环聚合而得到的环戊烯开环聚合物。例如，在专利文献1中提出了如下技术，即，通过在具有官能团和烯属不饱和键的化合物的存在下将环戊烯开环聚合，从而在环戊烯开环聚合物的末端导入官能团，对环戊烯开环聚合物与无机颗粒的亲和性进行改良的技术。此外，在专利文献2中提出了如下技术，即，通过使烷氧基甲硅烷基经由聚氨酯键合基团键合在聚合物链的末端，从而对环戊烯开环聚合物与无机颗粒的亲和性进行改良的技术。然而，鉴于近年的对于轮胎的安全性的要求的提高，在使用了例如专利文献1、专利文献2中具体记载的环戊烯开环聚合物的橡胶组合物等中，有得到的橡胶交联物的湿抓地性不足的情况。因此，对于含有环戊烯开环聚合物的橡胶组合物，期望用于形成湿抓地性和低发热性优秀的橡胶交联物的改良。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-37362号公报；专利文献2：国际公开第2012/043802号。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供含有环戊烯开环聚合物、能够形成湿抓地性和低发热性优秀的橡胶交联物的轮胎用橡胶组合物。用于解决课题的方案本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，当将在环戊烯开环聚合物中添加溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶而得到的橡胶组合物交联时，可得到湿抓地性和低发热性优秀的橡胶交联物。本专利技术是基于该见解而完成的。像这样，根据本专利技术，可提供含有环戊烯开环聚合物和溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的轮胎用橡胶组合物。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选上述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的键合苯乙烯量为5重量％以上且50重量％以下，更优选为5重量％以上且30重量％以下。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选上述环戊烯开环聚合物与上述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的含有比率以(环戊烯开环聚合物∶溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶)的重量比计为5∶95～90∶10。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选上述环戊烯开环聚合物包含含有末端官能团的环戊烯开环聚合物，所述含有末端官能团的环戊烯开环聚合物在聚合物链的末端导入了官能团。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选上述含有末端官能团的环戊烯开环聚合物在聚合物链的末端含有氧基甲硅烷基(oxysilyl)作为上述官能团。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选上述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶是导入了羟基或氨基作为改性基团的改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选上述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶是具有通过使具有活性末端的溶液聚合苯乙烯丁二烯共聚物的聚合物链与由下述通式(1)～(3)表示的化合物中的至少一种化合物反应从而导入的基团的改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶。[化学式1](上述通式(1)中，R1～R8是碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6～12的芳基，它们可以彼此相同也可以不同。X1和X4是能够与聚合物链的活性末端反应的官能团、碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6～12的芳基，X1和X4可以彼此相同也可以不同。X2是能够与聚合物链的活性末端反应的官能团。X3是含有2～20个亚烷基二醇的重复单元的基团。m为3～200的整数，n为0～200的整数，k为0～200的整数。)[化学式2](上述通式(2)中，R9～R16是碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6～12的芳基，它们可以彼此相同也可以不同。X5～X8是能够与聚合物链的活性末端反应的官能团。)[化学式3](上述通式(3)中，R17～R19是碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6～12的芳基，它们可以彼此相同也可以不同。X9～X11是能够与聚合物链的活性末端反应的官能团。s为1～18的整数。)在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选相对于100重量份的上述轮胎用橡胶组合物所含有的橡胶成分，以1重量份以上且200重量份以下的比例进一步含有二氧化硅。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选相对于100重量份的上述二氧化硅，以0.1重量份以上且30重量份以下的比例进一步含有硅烷偶联剂，更优选上述硅烷偶联剂是含有单硫醚基和/或硫醇基的硅烷偶联剂。此外，上述的轮胎用橡胶组合物优选上述环戊烯开环聚合物是在聚合物链的末端导入了官能团的含有末端官能团的环戊烯开环聚合物，上述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的键合苯乙烯量为5～35重量％，上述轮胎用橡胶组合物所含有的橡胶成分中的上述含有末端官能团的环戊烯开环聚合物的含有比例为10～55重量％、上述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的含有比例为30～75重量％。上述的轮胎用橡胶组合物优选是进一步含有选自天然橡胶、聚异戊二烯橡胶及聚丁二烯橡胶中的至少1种橡胶的橡胶组合物。在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选相对于100重量份的上述轮胎用橡胶组合物所含有的橡胶成分，以30～200重量份的比例进一步含有二氧化硅。在上述的轮胎用橡胶组合物中，上述二氧化硅的利用BET法测定的氮吸附比表面积为100m2/g以下。此外，在上述的轮胎用橡胶组合物中，优选上述含有末端官能团的环戊烯开环聚合物在聚合物链的末端含有氧基甲硅烷基作为上述官能团。此外，根据本专利技术，可提供将上述所述的轮胎用橡胶组合物交联而成的橡胶交联物、及包含该橡胶交联物的轮胎。专利技术效果根据本专利技术，可提供含有环戊烯开环聚合物、能够形成湿抓地性和低发热性优秀的橡胶交联物的轮胎用橡胶组合物。具体实施方式本专利技术的轮胎用橡胶组合物是含有环戊烯开环聚合物和溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的橡胶组合物。在本专利技术的轮胎用橡胶组合物中，作为必需的成分含有的环戊烯开环聚合物是含有将环戊烯开环聚合而成的重复单元作为构成其主链的重复单元的聚合物。对于环戊烯开环聚合物，构成其主链的重复单元可以仅由将环戊烯开环聚合而成的重复单元组成，也可以含有来自能够与环戊烯共聚的其它单体的重复单元。但是，从使环戊烯开环聚合物的特性良好的观点出发，来自其它单体的重复单元的比例相对于全部重复单元优选为20摩尔％以下，更优选为15％摩尔以下，进一步优选为10％摩尔以下。作为能够与环戊烯共聚的其它单体，可举出：环戊烯以外的单环状烯烃、单环状二烯、单环状三烯；多环的环状烯烃、多环的环状二烯、多环的环状三烯等。作为除环戊烯以外的单环状烯烃，可例示具有取代基的环戊烯、可具有取代基的环辛烯。作为单环状二烯，可例示可具有取代基的1,5-环辛二烯。作为单环状三烯，可例示可具有取代基的1,5,9-环十二烷三烯。此外，作为多环的环状烯烃，可例示可具有取代基的降冰片烯化合物。环戊烯开环聚合物的分子量没有特别限定，作为用凝胶渗透色谱法测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)的值优选为100000～1000000，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种轮胎用橡胶组合物，含有环戊烯开环聚合物和溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.17 JP 2014-212362;2015.03.31 JP 2015-072521.一种轮胎用橡胶组合物，含有环戊烯开环聚合物和溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶。2.根据权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其中，所述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的键合苯乙烯量为5重量％以上且50重量％以下。3.根据权利要求2所述的轮胎用橡胶组合物，其中，所述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的键合苯乙烯量为5重量％以上且30重量％以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的轮胎用橡胶组合物，其中，所述环戊烯开环聚合物与所述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的含有比率以环戊烯开环聚合物∶溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶的重量比计为5∶95～90∶10。5.根据权利要求1～4中任一项所述的轮胎用橡胶组合物，其中，所述环戊烯开环聚合物包含含有末端官能团的环戊烯开环聚合物，所述含有末端官能团的环戊烯开环聚合物在聚合物链的末端导入了官能团。6.根据权利要求5所述的轮胎用橡胶组合物，其中，所述含有末端官能团的环戊烯开环聚合物在聚合物链的末端含有氧基甲硅烷基作为所述官能团。7.根据权利要求1～6中任一项所述的轮胎用橡胶组合物，其中，所述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶是导入了羟基或氨基作为改性基团的改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶。8.根据权利要求1～7中任一项所述的轮胎用橡胶组合物，其中，所述溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶是具有通过使具有活性末端的溶液聚合苯乙烯丁二烯共聚物的聚合物链与由下述通式(1)～(3)表示的化合物中的至少一种化合物反应从而导入的基团的改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶，上述通式(1)中，R1～R8是碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6～12的芳基，它们可以彼此相同也可以不同，X1和X4是能够与聚合物链的活性末端反应的官能团、碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为6～12的芳基，X1和X4可以彼此相同也可以不同，X2是能够与聚合物链的活性末端反应的官能团，X3是含有2～20个亚烷基二醇的重复单元的基团，m为3～200的整数，n为0～200的整数，k为0～20...

【专利技术属性】
技术研发人员：仓本直明，杉村岳史，奥野晋吾，似鸟广幸，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP