生产齐聚烯烃的方法技术

本发明专利技术涉及一种生产齐聚烯烃的方法，包括下列步骤：在至少一个吸附器中提纯有机组合物(OC1)，得到有机组合物(OC2)；在催化剂存在下齐聚有机组合物(OC2)，得到有机组合物(OC3)；在蒸馏塔(D1)中蒸馏有机组合物(OC3)，由(D1)的上部得到有机组合物(OC4)且由(D1)的下部得到有机组合物(OC5)；氢化有机组合物(OC4)，得到有机组合物(OC11)；以及使用有机组合物(OC11)作为再生介质再生吸附器(A1)。

Process for producing oligomerization olefins

The invention relates to a method for producing olefin oligomerization, which comprises the following steps: purifying organic composition in at least one adsorber (OC1), organic composition (OC2); in the organic composition in the presence of a catalyst (OC2), organic composition (OC3); in the distillation column (D1) in organic synthetic distillation compound (OC3), (D1) by the upper organic composition (OC4) and (D1) in the lower part of the organic composition (OC5); hydrogenation of organic composition (OC4), organic composition (OC11); and the use of organic compositions (OC11) as the regeneration medium regeneration adsorber (A1).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】生产齐聚烯烃的方法本专利技术涉及一种生产齐聚烯烃的方法。为了降低含有氧和/或硫的化合物的量，将包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC1)供入至少一个吸附器中，得到包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与有机组合物(OC1)中的相应量相比降低量的至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC2)。使有机组合物(OC2)进行催化齐聚，其中烯烃中的至少一种至少部分齐聚，得到包含与(OC2)中的相应量相比降低量的至少一种烯烃和增加量的至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC3)。将有机组合物(OC3)在蒸馏塔(D1)中分馏，其中由(D1)的上部得到有机组合物(OC4)且(OC4)包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与(OC3)中的相应量相比降低量的至少一种齐聚烯烃。由(D1)的下部得到包含至少80重量％，优选至少95重量％存在于有机组合物(OC3)中的至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC5)。将有机组合物(OC4)氢化以得到包含至少一种链烷烃和与有机组合物(OC4)相比进一步降低量的至少一种烯烃和/或至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC11)。将有机组合物(OC11)作为再生介质用于再生吸附器。高级烯烃，如辛烯和十二碳烯作为进一步官能化如加氢甲酰化和随后氢化成醇的原料或者作为燃料如汽油、柴油或煤油的组分令人感兴趣。烯烃齐聚的其他方法通常对本领域熟练技术人员是已知的。WO2010/057905A1公开了一种通过使至少一种C2-C8烯烃与含镍的非均相催化剂接触而齐聚烯烃的方法。优选使烯烃在与该催化剂接触之前在吸附材料上通过以防止催化剂中毒。然而，WO2010/057905A1没有公将作为副产物得到的有机组合物用于再生用于提纯原料的吸附器。DE102008007081A1公开了一种由C4烃的工业混合物生产正丁烯齐聚物和1-丁烯的方法。类似于WO2010/057905A1，该文献提到了需要从意欲用于催化齐聚方法中的烃混合物中除去某些含有杂原子的化合物。该文献没有公开用于该齐聚方法的原料混合物的副组分在用于提纯原料的吸附器再生中的再利用。WO2005/056503A1公开了一种使低级链烯烃选择性齐聚和生产高辛烷值产品的复合催化剂。尽管详细报道了低级链烯烃和链烯烃混合物的齐聚，但没有提到使用吸附器来提纯齐聚用原料和使用原料混合物的副组分来再生这些吸附器。WO01/83407描述了一种使用含有MFS结构类型的沸石的催化剂在一定条件下齐聚具有3-6个碳原子的链烯烃的方法，得到含有主要量的某些齐聚物的选择性齐聚产物。正如在前面讨论的现有技术文献一样，使用吸附器来提纯齐聚用原料混合物以及它们通过使用原料混合物的副组分的再生均不是该公开的一部分。WO00/59849公开了一种在含镍的非均相催化剂上齐聚C2-C8烯烃的方法。作者没有报道使用原料混合物的副组分来再生该方法的吸附器。WO2005/05877A1描述了在烯烃齐聚中使用酸作为催化剂。没有公开金属催化的齐聚。此外，该申请不涉及原料混合物的副组分在整合在该方法中的吸附器的再生中的用途。WO2006/130192A1公开了一种包含至少一个反应器的反应器系统，其中用于所述系统的补给水由排出所述反应器的水/蒸汽预热。在一个实施方案中，将该反应器系统用于烯烃齐聚。类似于前述现有技术文献，没有提到用原料混合物的副组分再生为该方法的一部分的吸附器。US2006/0122446A1公开了一种具有分段反应区的反应装置，这使得可以实施强吸热或放热反应。该装置使用新鲜或再生催化剂在各反应区入口的加料降低了这些区之间的催化活性差别并提供了整合的换热器。该装置尤其用于烯烃齐聚。将原料混合物的副组分用于再生整合在该方法中的吸附器不是该公开的一部分。WO2010/024958A2描述了一种烯烃齐聚方法和一种从混合产物进料分离线性丁烯的方法。尽管对于该专利技术的一些实施方案提到了除去含有杂原子的化合物以防止齐聚催化剂中毒的需要，但没有公开由原料混合物的副组分再生引入该方法中用于该目的的吸附器。现有技术中所公开的烯烃齐聚方法主要集中于齐聚和/或产物的分离并且在大多数情况下没有提到有关原料提纯及其在该整体方法中整合的具体步骤。然而，为了产生具有高通过量以及低能量和材料成本的整体有效方法，用于提纯原料混合物的吸附器的有效整合以及分离步骤同样高度令人感兴趣，为有利的协同效应开辟了可能性。本专利技术所要解决的问题在于开发一种生产齐聚烯烃的新方法。该目的由一种生产齐聚烯烃的方法实现，该方法包括下列步骤a)-e)：a)提纯包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC1)，其中将(OC1)供入至少一个吸附器中以得到包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与有机组合物(OC1)中的相应量相比降低量的至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC2)，b)在催化剂存在下齐聚有机组合物(OC2)，其中(OC2)的烯烃中的至少一种至少部分齐聚，得到包含与(OC2)中的相应量相比降低量的至少一种烯烃和增加量的至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC3)；c)在蒸馏塔(D1)中蒸馏有机组合物(OC3)，其中i)由(D1)的上部得到有机组合物(OC4)且(OC4)包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与(OC3)中的相应量相比降低量的至少一种齐聚烯烃，ii)由(D1)的下部得到有机组合物(OC5)且(OC5)包含至少80重量％，优选至少95重量％存在于有机组合物(OC3)中的至少一种齐聚烯烃；d)氢化有机组合物(OC4)而得到包含至少一种链烷烃和与有机组合物(OC4)相比进一步降低量的至少一种烯烃和/或至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC11)，e)使用有机组合物(OC11)作为再生介质再生吸附器(A1)。本专利技术方法提供了一种齐聚烯烃的方法，其中除了齐聚步骤本身外，其他必要的工艺步骤如通过吸附器提纯原料或产物的分离已经以有利方式整合在整体方法中，从而利用协同效应、提高总通过量、降低能耗和总成本。本专利技术方法的另一优点是本专利技术齐聚烯烃的方法的几个实施方案—包括提纯和分离步骤—可以以工业规模应用。与现有技术的其他方法相比，不要求额外的提纯步骤以从再生介质中除去含有硫和/或氧或其他杂原子的化合物，因为这些烃混合物在包含烯烃的原料混合物借助吸附器的提纯过程中例如作为副产物得到。因此，避免了替代再生介质如惰性气体的购买。本专利技术的另一优点可以在本专利技术允许在相同装置中与至少一个另外的吸附器以操作模式的操作平行地以再生模式操作至少一个吸附器的事实中见到。与再生和操作模式可能使用相等时间组合，将工艺的延迟或停歇时间降至最小。对应于有机组合物(OC11)的包含残留烯烃的烃在本专利技术上下文中可以用于吸附器再生而不在吸附剂上显著形成焦炭和聚合物的有害沉淀。在本专利技术上下文中，有机组合物(OC11)用作吸附器的再生介质。因此，除去含有杂原子的化合物的有效提纯步骤允许使用含有杂原子的化合物，尤其是含有氧和/或硫的化合物的含量相对高的原料混合物。总之，可以通过由于本专利技术中实施的有利措施组合而降低能耗、废料、产物回收和副产物作为再生介质的再循环来降低操作成本和环境负担。本专利技术更详细如下所述：本专利技术涉及一种生产齐聚烯烃的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产齐聚烯烃的方法，包括下列步骤a)‑e)：a)提纯包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC1)，其中将(OC1)供入至少一个吸附器中以得到包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与有机组合物(OC1)中的相应量相比降低量的至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC2)，b)在催化剂存在下齐聚有机组合物(OC2)，其中(OC2)的烯烃中的至少一种至少部分齐聚，得到包含与(OC2)中的相应量相比降低量的至少一种烯烃和增加量的至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC3)；c)在蒸馏塔(D1)中蒸馏有机组合物(OC3)，其中i)由(D1)的上部得到有机组合物(OC4)且(OC4)包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与(OC3)中的相应量相比降低量的至少一种齐聚烯烃，ii)由(D1)的下部得到有机组合物(OC5)且(OC5)包含至少80重量％，优选至少95重量％存在于有机组合物(OC3)中的至少一种齐聚烯烃；d)氢化有机组合物(OC4)而得到包含至少一种链烷烃和与有机组合物(OC4)相比进一步降低量的至少一种烯烃和/或至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC11)，e)使用有机组合物(OC11)作为再生介质再生吸附器(A1)。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种生产齐聚烯烃的方法，包括下列步骤a)-e)：a)提纯包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC1)，其中将(OC1)供入至少一个吸附器中以得到包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与有机组合物(OC1)中的相应量相比降低量的至少一种含有氧和/或硫的化合物的有机组合物(OC2)，b)在催化剂存在下齐聚有机组合物(OC2)，其中(OC2)的烯烃中的至少一种至少部分齐聚，得到包含与(OC2)中的相应量相比降低量的至少一种烯烃和增加量的至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC3)；c)在蒸馏塔(D1)中蒸馏有机组合物(OC3)，其中i)由(D1)的上部得到有机组合物(OC4)且(OC4)包含至少一种链烷烃、至少一种烯烃和与(OC3)中的相应量相比降低量的至少一种齐聚烯烃，ii)由(D1)的下部得到有机组合物(OC5)且(OC5)包含至少80重量％，优选至少95重量％存在于有机组合物(OC3)中的至少一种齐聚烯烃；d)氢化有机组合物(OC4)而得到包含至少一种链烷烃和与有机组合物(OC4)相比进一步降低量的至少一种烯烃和/或至少一种齐聚烯烃的有机组合物(OC11)，e)使用有机组合物(OC11)作为再生介质再生吸附器(A1)。2.根据权利要求1的方法，其中i)根据步骤b)的齐聚为二聚，和/或ii)有机组合物(OC2)中的烯烃为丁烯，其至少部分二聚成辛烯。3.根据权利要求1或2的方法，其中步骤a)中的至少一个吸附器为吸附器(A1)，在所述方法中存在至少一个另外的吸附器(A2)且根据步骤e)再生吸附器(A2)。4.根据权利要求3的方法，其中吸附器(A1)和(A2)并联操作且(A1)呈根据步骤a)的操作模式，而(A2)呈根据步骤e)的再生模式。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在步骤d)之前进行额外步骤f)，其包括：f)在蒸馏塔(D2)中蒸馏有机组合物(OC4)，其中i)由(D2)的上部得到有机组合物(OC2a)且(OC2a)包含至少一种链烷烃和与(OC2)、(OC3)或(OC4)中的相应量相比降低量的至少一种烯烃，将(OC2a)而不是(OC4)用于随后的步骤中；ii)由(D2)的下部得到有机组合物(OC6)且(OC6)包含至少80重量％，优选至少90重量％存在于(OC2)、(OC3)或(OC4)中的烯烃；优选步骤a)在步骤b)之前进行，步骤b)之后是步骤c)，步骤c)之后是步骤f)，步骤f)之后是步骤d)且步骤d)之后是步骤e)。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中在步骤b)之前进行额外步骤g)，其包括：g)将有机组合物(OC2)供入另一吸附器(SA)中，以进一步降低含硫化合物的量，得到有机组合物(OC7)，其中含硫化合物的量低于(OC2)，将(OC7)而不是(OC2)用于随后的步骤中；优选步骤a)之后是步骤g)，步骤g)在步骤b)之前进行，步骤b)之后是步骤c)，步骤c)之后是步骤f)，步骤f)之后是步骤d)且步骤d)之后是步骤e)。7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中有机组合物(OC1)和(OC2)额外包含至少一种二烯且在步骤b)之前进行额外步骤h)，其包括：h)通过选择性单氢化将有机组合物(OC2)中的残留二烯至少部分转化成单烯烃，得到其中与(OC2)中的量相比二烯的量更低且单烯烃的量更高的有机组合物(OC8)，将(OC8)而不是(OC2)用于随后的步骤中；优选步骤a)之后是步骤g)，步骤g)之后是步骤h)，步骤h)之后是步骤b)，步骤b)之后是步骤c)，步骤c)之后是步骤f)，步骤f)之后是步骤d)且步骤d)之后是步骤e)。8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中有机组合物(OC1)额外包含至少一种卤素和/或含卤素化合物，优选至少一种氯化物和/或含氯化合物，并且在步骤a)之前进行额外步骤i)，其包括：i)将有机组合物(OC1)供入氯化物吸附器(ClA)以得到有机组合物(OC9)，其中与(OC1)相比卤素，优选氯化物的量和/或含卤素化合物，优选含氯化合物的量降低，将(OC...

【专利技术属性】
技术研发人员：HG·瓦格纳，C·拜尔，L·卡莱尔，H·吕特尔，P·皮茨，S·克罗内，M·埃格斯曼，K·W·翁，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE