天冬氨酰基二肽酯衍生物及甜味剂制造技术

本发明专利技术提供了一类新型的天冬氨酰基二肽酯衍生物（包括其盐），这类衍生物具有优良的致甜效果并可用作甜味剂如Ｎ－［Ｎ－［　３－（３－甲基－４－羟基苯基）丙基］－Ｌ－α－天冬氨酰基］－Ｌ－苯丙氨酸１－甲酯和Ｎ－［Ｎ－［３－（３－羟基－４－甲氧基苯基）丙基］－Ｌ－α－天冬氨酰基］－Ｌ－苯丙氨酸１－甲酯；本发明专利技术还提供了一类含这类新型衍生物的优良甜味剂等。因此，有可能提供一类尤其在甜度方面优于传统甜味剂的低热值甜味剂。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新型的天冬氨酰基二肽酯衍生物以及一种甜味剂和具有甜味的如食品之类的产品，这类产品中含有作为特效组分的该甜味剂。
技术介绍
近年来，伴随着饮食水平的提高，因过量摄入糖而引起的肥胖症以及因肥胖而引发的疾病已经成为人们关注的问题。因此，一直需要开发一种替代糖的低热值甜味剂。现令已广泛使用的甜味剂是一种在安全性和口感方面均优的天冬氨酰基苯丙氨酸甲酯。但是，在稳定性上仍存在一些问题。在WO94/11391中公开了若干衍生物，其中因在构成天冬氨酰基苯丙氨酸甲酯的天冬氨酸的氨基中引入了烷基，从而显著改善了致甜效力，且其稳定性也略有改善。据报道，在该专利中所述的最佳化合物是N--L-苯丙氨酸1-甲酯，其中作为烷基的是3，3-二甲基丁基，该化合物的致甜效力因而提高了10，000倍。该专利中介绍了引入20种非3，3-二甲基丁基的取代基的天冬氨酰基苯丙氨酸甲酯衍生物，而据报导这些衍生物的致甜效力均低于2，500倍。该专利中还叙述了以3-(取代苯基)丙基为烷基的各种衍生物。但是据报导，N--L-苯丙氨酸1-甲酯的致甜效力是1，500倍，而N--L-α-天冬氨酰基]-L-苯丙氨酸1-甲酯的致甜效力是2，500倍。因此，这两者的致甜效力均远低于N--L-苯丙氨酸1-甲酯的致甜效力(10，000倍)。专利技术要解决的问题及目的本专利技术的目的在于提供一类新型的天冬氨酰基二肽酯衍生物，该衍生物在安全性方面是优良的且其致甜效力等于或高于N--L-苯丙氨酸1-甲酯，以及提供一种含有该类衍生物作为特效组分的低热值甜味剂。专利技术公开内容为了解决上述问题，本专利技术人合成了若干天冬氨酰基苯丙氨酸甲酯衍生物，其中，在构成天冬氨酰基苯丙氨酸甲酯衍生物的天冬氨酸的氨基中引入了各种3-(取代苯基)丙基，所采用的原料是在含各种取代基的3-苯丙醛上具有各种取代基的肉桂醛，由此能够很容易衍生出一种前体物醛；同时，我们还考察了这些衍生物的致甜效力。结果发现，在致甜效力方面，我们所发现的这类新型化合物不仅远比N--L-苯丙氨酸1-甲酯为高，后者的致甜效力在WO94/11391的报导中为1，500倍，而且也远比N--L-苯丙氨酸1-甲酯为高，后者的致甜效力在WO94/11391的报导中为10，000倍；同时还发现，尤其是由以下通式(1)所代表的化合物作为甜味剂是极佳的。这些发现导致了本专利技术的完成。本专利技术(权利要求1)旨在提供由通式(1)所代表的一类新型的天冬氨酰基二肽酯衍生物(包括其盐的形式) 式中R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地代表选自氢原子(H)、羟基(OH)、含1～3个碳原子的烷氧基(OR；甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、含1～3个碳原子的烷基(R；甲基、乙基、丙基等)以及含2或3个碳原子的羟烷氧基(例如O(CH2)2OH或OCH2CH(OH)CH3)中的取代基；或者，R1同R2或R2同R3一起形成亚甲二氧基(OCH2O)，其中R4、R5以及不形成亚甲二氧基且不成为其组成部分的R1或R3彼此独立地代表上面提及的、分别对R1、R3、R4和R5所指定的任何取代基，其条件是其中R1～R5全为氢原子，以及R2为甲氧基、R3为羟基的衍生物应排除在外；R6代表氢原子或羟基；而R7代表选自甲基(CH3)、乙基(CH2CH3)、异丙基(CH(CH3)2)、正丙基(CH2CH2CH3)和叔丁基(C(CH3)3)中的取代基。专利技术实施方案本专利技术的新型天冬氨酰基二肽酯衍生物包括通式(1)所代表的化合物以及其盐。构成该衍生物的氨基酸优选为L-异构体，因为这些氨基酸是天然存在的。关于本专利技术的化合物，优选包括如下的专利技术点。〔1〕通式(1)的一类化合物，其中R3为选自羟基、含1～3个碳原子的烷氧基、含1～3个碳原子的烷基及含2或3个碳原子的羟烷氧基中的取代基；R1、R2、R4和R5彼此独立地为选自氢原子、羟基、含1～3个碳原子的烷氧基、含1～3个碳原子的烷基以及含2或3个碳原子的羟烷氧基中的取代基；或者，R1同R2或R2同R3一起形成一个亚甲二氧基(OCH2O)，其中R4、R5以及不形成亚甲二氧基且不成为其组成部分的R1或R3彼此独立地代表上述提及的R1、R3、R4和R5所表示的任何取代基；R6为氢原子或羟基，而R7是选自甲基、乙基、异丙基、正丙基和叔丁基中的取代基。〔2〕通式(1)的一类化合物，其中R3为氢原子，R1、R2、R4和R5彼此独立地为选自羟基、含1～3个碳原子的烷氧基、含1～3个碳原子的烷基以及含2或3个碳原子的羟烷氧基中的取代基；或者，R1同R2或R2同R3一起形成一个亚甲二氧基(OCH2O)，其中R4、R5以及不形成亚甲二氧基且不成为其组成部分的R1或R3彼此独立地代表上述提及的R1、R3、R4和R5所表示的任何取代基；R6为氢原子或羟基，而R7是选自甲基、乙基、异丙基、正丙基和叔丁基中的取代基。〔3〕通式(1)的一类化合物，其中R3为羟基，R1、R2、R4和R5各自为选自氢原子、羟基、含1～3个碳原子的烷氧基、含1～3个碳原子的烷基以及含2或3个碳原子的羟烷氧基中的取代基；或者，R1同R2或R2同R3一起形成一个亚甲二氧基(OCH2O)，其中R4、R5以及不形成亚甲二氧基且不成为其组成部分的R1或R3彼此独立地代表上述提及的R1、R3、R4和R5所表示的任何取代基；R6为氢原子或羟基，而R7是选自甲基、乙基、异丙基、正丙基和叔丁基中的取代基。〔4〕通式(1)的一类化合物，其中R2为羟基，R3为甲氧基，R1、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔5〕通式(1)的一类化合物，其中R2和R3各自为甲氧基，R1、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔6〕通式(1)的一类化合物，其中R2同R3一起形成亚甲二氧基，R1、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔7〕通式(1)的一类化合物，其中R3为羟基，R1、R2、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔8〕通式(1)的一类化合物，其中R3为甲氧基，R1、R2、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔9〕通式(1)的一类化合物，其中R3为乙氧基，R1、R2、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔10〕通式(1)的一类化合物，其中R2为羟基，R1、R3、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔11〕通式(1)的一类化合物，其中R2为甲氧基，R1、R3、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔12〕通式(1)的一类化合物，其中R3为甲氧基，R2和R6各自为羟基，R1、R4和R5各自为氢原子，而R7为甲基。〔13〕通式(1)的一类化合物，其中R1是羟基，R3是甲氧基，R2、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔14〕通式(1)的一类化合物，其中R1为羟基，R2为甲氧基，R3、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔15〕通式(1)的一类化合物，其中R1为羟基，R4为甲氧基，R2、R3、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔16〕通式(1)的一类化合物，其中R1为羟基，R3和R7各自为甲基，而R2、R4、R5和R6各自为氢原子。〔17〕通式(1)的一类化合物，其中R1和R3各自为甲氧基，R2、R4、R5和R6各自为氢原子，而R7为甲基。〔18〕通式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
由通式（１）所代表的一类新型的天冬氨酰基二肽酯衍生物（包括其盐的形式）： ＊－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＮＨ＊ （１） 式中： Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］彼此独立地代表选自氢原子、羟基、含１～３个碳原子的烷氧基、含１～３个碳原子的烷基以及含２或３个碳原子的羟烷氧基中的取代基；或者，Ｒ↓［１］同Ｒ↓［２］或Ｒ↓［２］同Ｒ↓［３］一起形成亚甲二氧基，其中Ｒ↓［４］、Ｒ↓［５］以及不形成亚甲二氧基且不成为其组成部分的Ｒ↓［１］或Ｒ↓［３］彼此独立地代表上面提及的、分别对Ｒ↓［１］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］所指定的任何取代基；Ｒ↓［６］代表氢原子或羟基；而Ｒ↓［７］代表选自甲基、乙基、异丙基、正丙基和叔丁基中的取代基，其条件是：其中Ｒ↓［１］～Ｒ↓［５］全为氢原子，以及Ｒ↓［２］为甲氧基、Ｒ↓［３］为羟基的衍生物应排除在外。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：网野裕右，汤泽和子，竹本正，中村良一郎，
申请(专利权)人：味之素株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]