具有高效室温磷光发射的纯有机环糊精主体衍生物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种具有高效室温磷光发射的纯有机环糊精主体衍生物的制备方法，属于有机发光材料领域。该方法利用大部分溴代芳环磷光团与β‑环糊精进行简单反应，制备相应的具有高效室温磷光发射的环糊精主体衍生物（不限于以下结构），得到具有室温磷光发射的有机主体衍生物无定形固体材料。本发明专利技术不使用昂贵的贵金属，原料简单易得，制备方法简便，而且所得到的材料发光性能优良且无毒，可以应用于很多领域。具有高效磷光发射的环糊精主体衍生物（不限于以下结构）：

Process for the preparation of pure organic cyclodextrin derivatives with high efficiency room temperature phosphorescence emission

The invention relates to a preparation method of a pure organic cyclodextrin main body derivative with high efficiency room temperature phosphorescence emission, belonging to the field of organic luminescent materials. This method utilizes most brominated aromatic ring group and beta cyclodextrin phosphorescence of simple reaction, preparation of cyclodextrin derivatives with the corresponding subject, room temperature phosphorescence emission (not limited to the following structure), with the main organic derivatives at room temperature phosphorescence emission of amorphous solid materials. The present invention does not use expensive noble metal, the raw material is simple and easy to obtain, the preparation method is simple and convenient, and the obtained material has excellent luminescent property and non-toxic, and can be applied in many fields. Cyclodextrin subject derivatives having highly efficient phosphorescence emission (not limited to the following structures):

【技术实现步骤摘要】
具有高效室温磷光发射的纯有机环糊精主体衍生物的制备方法
本专利技术涉及一种具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物的制备方法，属于有机发光材料领域。
技术介绍
有机室温磷光材料在生物成像、化学传感等方面都有着广泛的应用，特别需要有一种简便的制备方法和加工过程；目前室温磷光材料主要集中在贵金属络合物方面，而贵金属成本昂贵且对生物体有害，因此发展纯有机室温磷光材料显得非常有必要；当前纯有机室温磷光材料主要是晶态的，这需要严格的培养条件且过程不可控，材料也比较脆弱，容易失去发光性质。本专利技术主要通过溴代磷光团来修饰β-环糊精从而得到具有高效磷光发射性质的无定形粉末，且后处理简单，合成步骤少；与常用的有机金属络合物相比，本专利技术采用的是纯有机体系，降低了成本，得到的产物也无毒；此外，主体化合物磷光材料可用于调控固体发光方面，大大促进了发光材料的进展。
技术实现思路
本专利技术的目的在于通过修饰β-环糊精得到具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物。本专利技术的技术方案：一种具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物的制备方法，其特征是将带有溴代磷光团与β环糊精反应生成一种具有高效磷光发光特性的环糊精主体衍生物，具体步骤如下：（1）6-OTs-β-环糊精（化合物H）的制备；将β环糊精与对甲苯磺酰氯进行反应即可得到；。（2）具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物的制备；将溴代磷光团与6-OTs-β-环糊精（化合物H）溶解在适量有机溶剂中，在90℃下反应三天；所得产物经过适当混合溶剂重结晶，干燥后得到具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物（不限于以下结构）；其中，。所述步骤（2）中的磷光团中含有溴代芳环即可，且反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。与现有技术相比，本专利技术具有如下显著的优点：按本专利技术制备的有机磷光主体化合物在室温条件下有很强的磷光发射特性且呈无定形粉末状态，克服以往纯有机室温磷光材料只能在低温、除氧或晶态下发光的缺点；无定形粉末状态利于进一步加工；由于没有贵金属参与反应，大大降低了反应成本；可通过改变磷光团调节发射光颜色；也可通过改变客体，通过主客体包结作用来调节粉末的发光颜色。具体实施方案下面结合实例对本专利技术进行详细说明：磷光团结构：实施例一：具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物的制备方法，具体步骤如下：称取1g化合物H、0.207g化合物1、0.128g碳酸钾溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，90℃反应三天，然后抽滤除掉碳酸钾，将N,N-二甲基甲酰胺减压蒸馏至5ml，逐滴滴入200ml乙酸乙酯中，得到粗产品。然后用甲醇和水对粗产品进行重结晶，得到产物A。其量子产率为5.95%，发射峰512nm和545nm左右，寿命1.03ms。实施例二：称取1g化合物H、0.219g化合物2、0.128g碳酸钾溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，90℃反应三天，反应有固体析出，加入甲醇使固体溶解，不溶物抽滤除去，滤液减压蒸馏至有固体析出，抽滤，再用甲醇和水混合溶剂在加热条件下洗涤滤饼，抽滤并干燥所得滤饼后得到产物B。其量子产率为2.89%，发射峰497nm左右，寿命0.66ms。实施例三：称取1g化合物H和0.911g化合物3溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，90℃反应三天，反应三天，将N,N-二甲基甲酰胺减压蒸馏至5ml，逐滴滴入200ml乙酸乙酯中，得到粗产品。然后用乙醇和甲醇混合溶剂进行重结晶，得到产物C。其量子产率为4.16%，发射峰在496nm左右，寿命0.57ms。实施例四：称取1g化合物H和0.809g化合物4溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，90℃反应三天，反应三天，将N,N-二甲基甲酰胺减压蒸馏至5ml，逐滴滴入200ml乙酸乙酯中，得到粗产品。然后用乙醇和甲醇混合溶剂进行重结晶，得到产物D。其量子产率为13.95%，发射峰在520nm左右，寿命1.45ms。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有高效室温磷光发射的纯有机环糊精主体衍生物的制备方法，其特征是将溴代芳环磷光团与β环糊精反应生成一种具有高效室温磷光发射特性的环糊精主体衍生物，具体步骤如下：（1）6‑OTs‑β‑环糊精的制备；将β环糊精与对甲苯磺酰氯进行反应即可得到。（2）具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物的制备方法；将溴代磷光团与6‑OTs‑β‑环糊精溶解在适量有机溶剂中，在90℃下反应三天，所得产物经过适当混合溶剂重结晶或洗涤，干燥后得到具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物。

【技术特征摘要】
1.一种具有高效室温磷光发射的纯有机环糊精主体衍生物的制备方法，其特征是将溴代芳环磷光团与β环糊精反应生成一种具有高效室温磷光发射特性的环糊精主体衍生物，具体步骤如下：（1）6-OTs-β-环糊精的制备；将β环糊精与对甲苯磺酰氯进行反应即可得到。（2）具有高效有机室温磷光发射的环糊精主体衍生物的制备方法；...

【专利技术属性】
技术研发人员：马骧，鲁菲菲，田禾，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：上海,31