聚酰亚胺树脂制造技术

一种聚酰亚胺树脂，其包含下述式(1)所示的重复结构单元和下述式(2)所示的重复结构单元，该式(1)的重复结构单元相对于该式(1)的重复结构单元和该式(2)的重复结构单元的总量的含有比为20～70摩尔％，且所述聚酰亚胺树脂的末端具有碳原子数5～14的链状脂肪族基团。(R

Polyimide resin

A polyimide resin, which contains the following formula (1) and the repeat unit shown in formula (2) repeating unit represented by the formula (1) repeat unit with respect to the type (1) repeat unit and the type (2) containing a total of repeating structural unit the ratio of 20 to 70 mol%, and the end of the polyimide resin with carbon number ranging from 5 to 14 of the aliphatic chain group. (R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂
本专利技术涉及热塑性聚酰亚胺树脂。
技术介绍
聚酰亚胺树脂是通过分子链的刚性、共振稳定化、强化学键而具有高热稳定性、高强度、高耐溶剂性的有用的工程塑料，在广泛领域中应用。另外，具有结晶性的聚酰亚胺树脂能够进一步提高其耐热性、强度、耐化学药品性，因此作为金属替代品等的应用而受到期待。然而，聚酰亚胺树脂虽然具有高耐热性，但存在不显示热塑性、成形加工性低这样的问题。作为聚酰亚胺成形材料，已知有高耐热树脂Vespel(注册商标)等(专利文献1)，即使在高温下流动性也极低，因此难以成形加工，必须在高温、高压条件下进行长时间成形，因此在成本上也不利。对此，若是像结晶性树脂那样具有熔点、具有高温下的流动性的树脂，则能够容易且廉价地进行成形加工。于是，近年来报道了具有热塑性的聚酰亚胺树脂。热塑性聚酰亚胺树脂除了聚酰亚胺树脂原本具有的耐热性之外，成形加工性也优异。因此，热塑性聚酰亚胺树脂也能够用于在无法应用作为通用热塑性树脂的尼龙、聚酯的严酷环境下使用的成形体。作为热塑性的聚酰亚胺树脂，已知有Aurum(注册商标)等(非专利文献1)。然而，Aurum的熔点高，成形温度通常达到400℃以上，因此能使用的装置受到限制。作为提高聚酰亚胺树脂的成形加工性的方法、即降低聚酰亚胺树脂的熔点的方法之一，有使用长直链的脂肪族二胺作为原料二胺的方法(非专利文献2)。由此，聚酰亚胺树脂的刚性降低，因此熔点也变低。然而，该方法中，随着熔点的降低，玻璃化转变温度也降低，存在发生尤其是高温时的强度降低的担心。进而，也存在使用了以脂肪族二胺作为主成分的原料二胺的聚酰亚胺树脂的合成困难这样的问题。鉴于上述问题，开发了兼顾成形加工性和耐热性的聚酰亚胺树脂和包含该聚酰亚胺树脂的组合物(专利文献5、6)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005-28524号公报专利文献2：日本特开平7-173300号公报专利文献3：日本特开2013-10255号公报专利文献4：日本特开2005-249952号公报专利文献5：国际公开第2013/118704号专利文献6：国际公开第2015/020020号非专利文献非专利文献1：“AURUM技术资料/G-06AURUM的注射成型条件”、[online]、2004年1月15日、[平成25年6月28日检索]、网址<URL：http://jp.mitsuichem.com/info/aurum/aurum_pdf/G_06.pdf>非专利文献2：Macromol.Rapid.Commun.,885,26,2005非专利文献3：日本聚酰亚胺·芳香族系高分子研究会编“新订最新聚酰亚胺基础与应用”、NTS株式会社、2010年8月发行、p.175-176
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，期望进一步提高聚酰亚胺树脂的耐热老化性。本专利技术的课题在于，提供成形加工性和耐热性优异、特别是耐热老化性优异的新型聚酰亚胺树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等发现了，以特定比率组合特定的不同聚酰亚胺结构单元、且末端具有特定基团的聚酰亚胺树脂能够解决上述课题。即，本专利技术提供一种聚酰亚胺树脂，其包含下述式(1)所示的重复结构单元和下述式(2)所示的重复结构单元，该式(1)的重复结构单元相对于该式(1)的重复结构单元和该式(2)的重复结构单元的总量的含有比为20～70摩尔％，且所述聚酰亚胺树脂的末端具有碳原子数5～14的链状脂肪族基团。(R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳原子数6～22的2价基团。R2为碳原子数5～16的2价链状脂肪族基团。X1和X2各自独立地为包含至少1个芳香环的碳原子数6～22的4价基团。)专利技术的效果本专利技术的聚酰亚胺树脂的成形加工性、耐热性和耐热老化性优异。例如，即使将包含该聚酰亚胺树脂的薄膜在200℃以上的高温环境下保存几天，分子量保持率的降低也少，该薄膜的机械强度(韧性)也得以保持。该聚酰亚胺树脂适宜用于要求耐热老化性的用途、例如汽车中使用的齿轮、管件(tube)、管材(pipe)等部件、复印机等中使用的滑动部件、工业用配管、电子部件、覆盖材料等。具体实施方式[聚酰亚胺树脂]本专利技术的聚酰亚胺树脂的特征在于，包含下述式(1)所示的重复结构单元和下述式(2)所示的重复结构单元，该式(1)的重复结构单元相对于该式(1)的重复结构单元和该式(2)的重复结构单元的总量的含有比为20～70摩尔％，且所述聚酰亚胺树脂的末端具有碳原子数5～14的链状脂肪族基团。(R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳原子数6～22的2价基团。R2为碳原子数5～16的2价链状脂肪族基团。X1和X2各自独立地为包含至少1个芳香环的碳原子数6～22的4价基团。)本专利技术的聚酰亚胺树脂以上述特定比率组合有特定的不同聚酰亚胺结构单元，且末端具有特定基团，因此成形加工性和耐热性优异，进而耐热老化性优异。关于式(1)的重复结构单元，在以下详细说明。R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳原子数6～22的2价基团。此处，脂环式烃结构是指，衍生自脂环式烃化合物的环，该脂环式烃化合物可以为饱和或不饱和，可以为单环或多环。作为脂环式烃结构，例示出环己烷环等环烷烃环、环己烯等环烯烃环、降冰片烷环等双环烷烃环、以及降冰片烯等双环烯烃环，不限定于此。这些之中，优选为环烷烃环、更优选为碳原子数4～7的环烷烃环、进一步优选为环己烷环。R1的碳原子数为6～22，优选为8～17。R1包含至少1个脂环式烃结构，优选包含1～3个脂环式烃结构。R1优选为下述式(R1-1)或(R1-2)所示的2价基团。(m11和m12各自独立地为0～2的整数，优选为0或1。m13～m15各自独立地为0～2的整数，优选为0或1。)R1特别优选为下述式(R1-3)所示的2价基团。应予说明，上述式(R1-3)所示的2价基团中，2个亚甲基相对于环己烷环的位置关系可以为顺式也可以为反式，此外，顺式与反式之比可以为任意值。X1为包含至少1个芳香环的碳原子数6～22的4价基团。前述芳香环可以为单环也可以为稠环，可例示出苯环、萘环、蒽环和并四苯环，但不限定于这些。这些之中，优选为苯环和萘环，更优选为苯环。X1的碳原子数为6～22，优选为6～18。X1包含至少1个芳香环，优选包含1～3个芳香环。X1优选为下述式(X-1)～(X-4)中任一项所示的4价基团。(R11～R18各自独立地为碳原子数1～4的烷基。p11～p13各自独立地为0～2的整数，优选为0。p14、p15、p16和p18各自独立地为0～3的整数，优选为0。p17为0～4的整数，优选为0。L11～L13各自独立地为单键、醚基、羰基或碳原子数1～4的亚烷基。)应予说明，X1为包含至少1个芳香环的碳原子数6～22的4价基团，因此式(X-2)中的R12、R13、p12和p13以式(X-2)所示的4价基团的碳原子数落入6～22的范围的方式来选择。同样地，式(X-3)中的L11、R14、R15、p14和p15以式(X-3)所示的4价基团的碳原子数落入6～22的范围的方式来选择，式(X-4)中的L12、L13、R16、R17、R18、p16、p17和p18以式(X-4)所示的4价基团的碳原子数落入6～22的范围的方式来选择。X1特别优选为下述式(X-5)或(X-6)所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰亚胺树脂，其包含下述式(1)所示的重复结构单元和下述式(2)所示的重复结构单元，该式(1)的重复结构单元相对于该式(1)的重复结构单元和该式(2)的重复结构单元的总量的含有比为20～70摩尔％，且所述聚酰亚胺树脂的末端具有碳原子数5～14的链状脂肪族基团，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.19 JP 2015-056249;2015.11.16 JP 2015-224141.一种聚酰亚胺树脂，其包含下述式(1)所示的重复结构单元和下述式(2)所示的重复结构单元，该式(1)的重复结构单元相对于该式(1)的重复结构单元和该式(2)的重复结构单元的总量的含有比为20～70摩尔％，且所述聚酰亚胺树脂的末端具有碳原子数5～14的链状脂肪族基团，R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳原子数6～22的2价基团，R2为碳原子数5～16的2价链状脂肪族基团，X1和X2各自独立地为包含至少1个芳香环的碳原子数6～22的4价基团。2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂，其中，R1为下述式(R1-1)或(R1-2)所示的2价基团，m11和m12各自独立地为0～2的整数，m13～m15各自独立地为0～2的整数。3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺树脂，其中，R1为下述式(R1-3)所示的2价基团，4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，R2为碳原子数5～12的亚烷基。5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，X1和X2各自独立地为下述式(X-1)～(X-4)中任一项所示的4价基团，R11～R18...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤勇希，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP