本发明专利技术提供了一种3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯二酚的合成方法，是以2,6‑二甲氧基酚为原料，去离子水为溶剂，在催化剂、乳化剂、pH调节剂、氧化剂作用下进行氧化偶合反应生成3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯二醌，再将3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯二醌用还原剂还原得3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯双酚。本发明专利技术的合成方法工艺简单，反应周期短，工艺条件温和，副反应少，产品纯度高；反应由原来的气‑液反应转为液‑液反应，易于控制操作，设备简单、投资少，成本低。
【技术实现步骤摘要】
一种3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚的合成方法
本专利技术涉及一种3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚的合成方法，属于有机化学合成领域。
技术介绍
3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚是一种重要的有机中间体，可用于合成多种有机材料。关于3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚的合成研究，文献报道有两种合成方法，方法一：以2,6-二甲氧基酚为原料，漆酶为催化剂，丙酮为溶剂，反应48小时得到3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚，该方法使用到的催化剂属于生物酶不易制得。方法二：以2,6-二甲氧基酚为原料，氯化亚铜为催化剂，在水相中不断导入氧气，制得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚，该方法属于气-液反应，反应不易进行。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种易于控制，的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚的合成方法。本专利技术提供了一种3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚的合成方法，是以2,6-二甲氧基酚为原料，去离子水为溶剂，在催化剂、乳化剂、pH调节剂、氧化剂作用下进行氧化偶合反应生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌，再将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用还原剂还原得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚。所述氧化偶合反应生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌的工艺为：在反应器中加入原料2,6-二甲氧基酚及溶剂、催化剂、乳化剂、pH调节剂、氧化剂，升温至55~60℃搅拌20~30min，再加入氧化剂，升温至70~75℃，反应10~12h；反应结束后用5%盐酸调节反应液pH至2~4，过滤，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌。所述催化剂为氯化铜或醋酸铜，催化剂的加入量为2,6-二甲氧基酚摩尔量的0.03～0.08%。所述乳化剂为十二烷基硫酸钠，乳化剂的加入量为2,6-二甲氧基酚摩尔量的1.3～3%。所述pH调节剂为硼砂或碳酸氢钠，pH调节剂的加入量为2,6-二甲氧基酚摩尔量的0.3～8%。所述氧化剂为双氧水，氧化剂的加入量为2,6-二甲氧基酚摩尔量的1.3～2.3倍所述还原剂还原制备3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚的工艺为：将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用85~90%乙醇溶解，加入还原剂，升温至70~75℃，保温反应1~1.5h；降温至室温，滤去锌粉，蒸馏浓缩，过滤得黄色固体，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚产品。所述还原剂为锌粉或保险粉，还原剂的加入量为3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌摩尔量的0.18～0.47倍。其合成路线如下：本专利技术与现有技术相比具有以下优点：1.本专利技术以两步法合成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚，缩短反应时间，减少了副反应的产生，提高了产品纯度；2.本专利技术以H2O2为氧化剂，使反应由原来的气-液反应转为液-液反应，提升了反应速率；3.本专利技术pH调节剂的，使得C-C偶合反应更易发生；4.本专利技术不需要鼓入氧气，设备简单、投资少，成本低。具体实施方式下面通过具体实验例对本专利技术3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚的合成及表征进行详细说明。实例1称取2,6-二甲氧基酚15.4g，加入反应瓶，加入醋酸铜0.005g、十二烷基硫酸钠0.2g、加入硼砂0.52g，去离子水75ml，升温至60℃搅拌0.5h，滴加50%双氧水8.8g，1.5小时滴加完毕，进行氧化偶合反应，反应温度75℃，反应时间12h。反应结束后用5%盐酸调节反应液pH=3，过滤，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌9.6g。将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用10倍85%乙醇溶解，加锌粉0.5g，升温至75℃保温反应1.5h，降温至室温，滤去锌粉，蒸馏浓缩，过滤得黄色固体，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚产品6.84g，收率45%。1HNMR(400MHz,DMSO)δ:3.96(s,12H,-OCH3),5.54(s,2H,-OH),6.72(s,4H,-ArH).ESI+-MS(35eV,m/Z):307.13[M+H]+。实例2称取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反应瓶，加入醋酸铜0.008g、十二烷基硫酸钠0.3g、硼砂0.75g，去离子水100ml，升温至60℃搅拌0.5h，滴加30%双氧水13.5g（1.5小时滴加完毕）进行氧化偶合反应，反应温度75℃，保温反应12h。反应结束后用5%盐酸调节反应液pH=3，过滤，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌9.3g。将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用10倍85%乙醇溶解，加锌粉0.6g，升温至75℃保温反应1.5h，降温至室温，滤去锌粉，蒸馏浓缩，过滤得黄色固体，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚产品5.9g，收率38.6%。产物的表征数据同实例1。实例3称取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反应瓶，再加入氯化铜0.01g、十二烷基硫酸钠0.2g、硼砂0.52g，去离子水125ml，升温至60℃搅拌0.5h，滴加50%双氧水8.8g（1.5小时滴加完毕）进行氧化偶合反应，反应温度75℃，保温反应12h，反应结束后用5%盐酸调节反应液pH至3，过滤，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌9.5g。将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用5倍85%乙醇溶解，加锌粉0.5g，升温至75℃保温反应1.5h，降温至室温，滤去锌粉，蒸馏浓缩，过滤得黄色固体，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚产品6.3g，收率41.2%。产物的表征数据同实例1。实例4称取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反应瓶，加入氯化铜0.01g、十二烷基硫酸钠0.2g、硼砂0.52g，去离子水125ml，升温至60℃搅拌0.5h，滴加30%双氧水13.5g（1.5小时滴加完毕）进行氧化偶合反应，反应温度75℃，反应时间12h，反应结束后用5%盐酸调节反应液pH至3，过滤，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌9.2g。将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用13倍85%乙醇溶解，加保险粉1.2g，升温至75℃保温反应1.5h，降温至室温，滤去锌粉，蒸馏浓缩，过滤、水洗，得黄色固体，烘干，即得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚产品5.5g，收率35.9%。产物的表征数据同实例1。实例5称取2,6-二甲氧基酚15.4g加入反应瓶，再加入醋酸铜0.01g、十二烷基硫酸钠0.4g、硼砂1g，去离子水100ml，升温至60℃搅拌0.5h，滴加50%双氧水12g（1.5小时滴加完毕）进行氧化偶合反应，反应温度75℃，反应时间12h；反应结束后用5%盐酸调节反应液pH=3，过滤，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌9.4g。将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用10倍85%乙醇溶解，加保险粉1.5g，升温至7本文档来自技高网...
【技术保护点】
3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯二酚的合成方法，其特征在于：该合成方法以2,6‑二甲氧基酚为原料，去离子水为溶剂，在催化剂、乳化剂、pH调节剂、氧化剂作用下进行氧化偶合反应生成3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯二醌，再将3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯二醌用还原剂还原得3,3',5,5'‑四甲氧基‑4,4’‑联苯双酚。
【技术特征摘要】
1.3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二酚的合成方法，其特征在于：该合成方法以2,6-二甲氧基酚为原料，去离子水为溶剂，在催化剂、乳化剂、pH调节剂、氧化剂作用下进行氧化偶合反应生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌，再将3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌用还原剂还原得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚。2.根据权利要求1所述的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚的合成方法，其特征在于：所述氧化偶合反应生成3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌的工艺为：在反应器中加入原料2,6-二甲氧基酚及溶剂、催化剂、乳化剂、pH调节剂、氧化剂，升温至55~60℃搅拌20~30min，再加入氧化剂，升温至70~75℃，反应10~12h；反应结束后用5%盐酸调节反应液pH至2~4，过滤，烘干，得3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯二醌。3.根据权利要求1或2所述的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚的合成方法，其特征在于：所述催化剂为氯化铜或醋酸铜，催化剂的加入量为2,6-二甲氧基酚摩尔量的0.03～0.08%。4.根据权利要求1或2所述的3,3',5,5'-四甲氧基-4,4’-联苯双酚的合成方法，其特...
【专利技术属性】
技术研发人员：高玉清，耿来红，潘炳庆，石强强，徐世栋，
申请(专利权)人：甘肃省化工研究院，
类型：发明
国别省市：甘肃,62
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