本发明专利技术提供一种复合催化氧化‑膜分离废水处理集成方法，包括：S1，将含有悬浮态催化剂的废水、臭氧和氧气的混合气体、双氧水共同通入气液混合器，S2，废水通入复合催化氧化反应器，同时通过能量场发生装置输入能量场；S3，废水通过陶瓷膜过滤器进行过滤处理，出水达标排放，气体经处理后排空，将未透过陶瓷膜过滤器的含有悬浮态催化剂的膜浓水返回到步骤S1。本发明专利技术方法所采用的装置中，包含一个气液混合器，能够产生微纳米气泡，有效提高废水中臭氧和氧气的表观溶解度，提高了催化氧化效率。采用能量场发生装置，其中微波、超声、催化剂、氧化剂在复合催化氧化反应器中发生协同效应，提高了氧化剂对污染物的降解速率。
【技术实现步骤摘要】
一种复合催化氧化-膜分离废水处理集成方法及装置
本专利技术属于废水处理领域，具体涉及一种难降解废水的处理方法及处理装置。
技术介绍
随着近代工业，尤其是煤化工、石油化工、精细化工、纺织印染、医药农药、制浆造纸等产业的迅速发展，各种难降解有机废水日益增多，这些废水普遍具有污染物浓度高、毒性大、可生化性差的特点，严重污染水体环境、危害人体健康。这类工业废水经过常规的物化、生化二级处理后，废水中仍含大量有毒、生物难降解有机污染物，需要进一步深度处理才能达标排放标准或回用要求。因此，开发工业废水深度处理技术对节水减排和环境保护意义重大。针对这类难降解废水，国内外现有的处理技术包括强化生物降解、混凝、吸附、膜分离以及高级氧化技术等。生物法处理速度慢，需要较大处理空间，且对入水要求高，出水不够稳定，且对于一些难降解有机物去除效率低；混凝法对亲水性污染物和小分子有机物去除效率低；吸附法对污染物有一定的选择性，且需要吸附剂再生，存在二次污染问题；膜技术能够有效去除水中大部分污染物，但是浓水处理问题和膜污染问题制约该技术在废水处理方面的应用。高级氧化技术利用产生的氧化能力很强的羟基自由基氧化水中污染物，使其经过一系列中间过程，最终生成CO2和其它无机离子。高级氧化技术包括臭氧催化氧化、光催化氧化、Fenton氧化、电化学氧化、超声空化、微波催化氧化以及超临界氧化等。为解决单一高级氧化技术在技术和经济性方面的局限性，复合氧化技术作为一种有效的废水深度处理技术正受到越来越多的关注，尤其在生物难降解有毒、有害有机污染物处理领域，在合理的投资和运行成本情况下，可有效保障出水达标，逐渐成为高级氧化技术的一种新趋势。
技术实现思路
针对现有技术的不足之处，本专利技术的目的是提供一种用于难降解废水处理的复合催化氧化-膜分离的集成方法，从而提高氧化剂利用效率、提高污染物的降解效率、提高催化剂回收率以及缓解膜污染，延长膜更换周期。本专利技术的另一目的是提出一种用于难降解废水的复合催化氧化-膜分离废水处理集成方法装置。实现本专利技术目的的技术方案为：一种复合催化氧化-膜分离废水处理集成方法，包括以下步骤：S1，将含有悬浮态催化剂的废水、臭氧和氧气的混合气体、双氧水共同通入气液混合器中进行气液混合，在废水中形成大量的微气泡、溶解氧和溶解臭氧；S2，离开气液混合器的废水通入复合催化氧化反应器，同时通过能量场发生装置向所述的复合催化氧化反应器输入能量场；在催化剂和能量场共同作用下将溶解氧进一步转化为臭氧，将溶解臭氧、双氧水进一步转化为羟基自由基，将废水中难降解污染物氧化去除；所述能量场发生装置同时发生超声波和微波；S3，将离开复合催化氧化反应器的废水通过陶瓷膜过滤器进行过滤处理，将透过陶瓷膜过滤器的含有氧气和少量臭氧的出水进行气液分离，出水达标排放，气体经处理后排空，将未透过陶瓷膜过滤器的含有悬浮态催化剂的膜浓水排出并与待处理废水混合后，作为含有悬浮态催化剂的废水返回到步骤S1，以实现催化剂的循环使用。其中，步骤S1中，所述催化剂为纳米二氧化钛、粉末活性炭、粉末γ-氧化铝、粉末沸石分子筛中的一种或多种，每升废水中添加催化剂0.2～2g。其中，步骤S1中，废水和混合气体的流量比例为1：2～5。其中，步骤S1中，进入气液混合器的混合物中臭氧的质量体积比为2～40mg/L，双氧水的质量体积比为20～100mg/L(双氧水按纯物质计)。其中，步骤S2中，相对于每小时10升废水的流量，所述能量场发生装置的功率为10～200W。其中，步骤S3中，所述陶瓷膜过滤器中陶瓷膜的孔径为0.02～0.5μm，过滤时的跨膜压差为0.1～0.5MPa。陶瓷膜过滤器每经过3～10分钟用空气进行反冲洗。其中，步骤S1所述废水的COD为60～400mg/L。所述废水可以是先进行了混凝、沉降、过滤、厌氧、缺氧、好氧处理中的一种或多种方法处理后再进入气液混合器。对废水的混凝、沉降、过滤、厌氧、缺氧、好氧处理均可采用本领域已有的工艺。所述混凝时加入的絮凝剂可以为聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、聚合硫酸铝，聚马来酸酐、聚硫酸铝铁、聚合氯化铝中的一种或多种。一种复合催化氧化-膜分离废水处理集成装置，包括气液混合器、复合催化氧化反应器、能量场发生装置、陶瓷膜过滤器；所述气液混合器的液体出口连接所述复合催化氧化反应器，在所述复合催化氧化反应器上设置有能量场发生装置；所述复合催化氧化反应器的废水出口连接所述陶瓷膜过滤器；所述陶瓷膜过滤器设置有浓水出口和达标废水出口，所述浓水出口连接有循环水箱，所述达标废水出口通过反冲洗管路连接缓冲罐；所述缓冲罐连接有空压机，所述缓冲罐设置有排气管路，排气管路上设置缓冲罐放气阀。进一步地，所述气液混合器设置有废水进口、混合气体进口、双氧水进口，所述废水进口连接所述循环水箱；所述循环水箱还连接有废水进水管道和催化剂投加装置；所述混合气体进口连接臭氧发生器。其中，所述陶瓷膜过滤器的达标废水出口还连接有出水箱，所述出水箱设置有出气口，所述出气口连接有尾气处理装置。出水箱在下部设有出水口，上部是封闭的，气体收集统一处理后再排空。尾气处理装置采用现有技术中常规的尾气处理装置，例如用催化剂处理、加热处理、喷淋吸收处理中的一种或多种。本专利技术的有益效果在于：(1)本专利技术提供的难降解废水处理方法所采用的装置中，包含一个气液混合器，能够产生微纳米气泡，有效提高废水中臭氧和氧气的表观溶解度，有利于提高催化氧化效率。(2)本专利技术提出一种能量场发生装置，能够产生超声和微波，其中微波、超声、催化剂、氧化剂在复合催化氧化反应器中发生协同效应，其中的微纳米氧气泡和微纳米臭氧气泡，在超声能作用下能够快速破裂，对污染物产生强氧化分解作用，而微波能量场能够降低催化剂表面吸附的污染物的活化能，有利于提高氧化剂对污染物的降解速率。复合催化氧化反应器能够将废水中污染物例如各种有毒污染物、有色物质、有臭污染物彻底氧化成二氧化碳、无机盐和水，还能够将诸如病毒、细菌等微生物彻底杀灭，并将废水中的可氧化的有毒无机物转化为无毒物质，实现对废水中的有毒有害物质的去除。(3)本专利技术通过加入臭氧和/或双氧水等氧化剂，可以分解陶瓷膜表面形成的有机污染物，有效缓解膜污染，延长膜更换周期。(4)本专利技术通过能量场强化作用可将臭氧/氧气混合气体的的氧气充分利用，并可以有效回收未被利用的氧气进行臭氧制备工序，可以将臭氧发生器制备氧气工序的电耗减低80％以上。附图说明图1为本专利技术的用于难降解废水处理的复合催化氧化-膜分离集成装置的结构示意图；图中，1-进水箱；2-循环水箱；3-气液混合器；4-臭氧发生器；5-双氧水储罐；6-复合催化氧化反应器；7-能量场发生装置；8-陶瓷膜过滤器；9-缓冲罐；10-空压机；11-出水箱；12-尾气处理装置；13-进水泵；14-进水阀；15-进水流量计；16-催化剂添加口；17-循环水箱液位计；18-回水泵；19-回水阀；20-回水流量计；21-进气阀；22-气体流量计；23-加药泵；24-加药阀；25-加药流量计；26-缓冲罐排气阀；27-空压机出气阀；28-膜装置出水阀；29-出水流量计；30-排水阀；31-出水箱液位计。具体实施方式以下以具体实施例来进一步说明本专利技术技术方案。本领域技术人员应当知晓，实施例仅用本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种复合催化氧化‑膜分离废水处理集成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1，将含有悬浮态催化剂的废水、臭氧和氧气的混合气体、双氧水共同通入气液混合器中进行气液混合，在废水中形成大量的微气泡、溶解氧和溶解臭氧；S2，离开气液混合器的废水通入复合催化氧化反应器，同时通过能量场发生装置向所述的复合催化氧化反应器输入能量场；所述能量场发生装置同时发生超声波和微波；S3，将离开复合催化氧化反应器的废水通过陶瓷膜过滤器进行过滤处理，将透过陶瓷膜过滤器的含有氧气和少量臭氧的出水进行气液分离，出水达标排放，气体经处理后排空，将未透过陶瓷膜过滤器的含有悬浮态催化剂的膜浓水排出并与待处理废水混合后，作为含有悬浮态催化剂的废水返回到步骤S1。
【技术特征摘要】
1.一种复合催化氧化-膜分离废水处理集成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1，将含有悬浮态催化剂的废水、臭氧和氧气的混合气体、双氧水共同通入气液混合器中进行气液混合，在废水中形成大量的微气泡、溶解氧和溶解臭氧；S2，离开气液混合器的废水通入复合催化氧化反应器，同时通过能量场发生装置向所述的复合催化氧化反应器输入能量场；所述能量场发生装置同时发生超声波和微波；S3，将离开复合催化氧化反应器的废水通过陶瓷膜过滤器进行过滤处理，将透过陶瓷膜过滤器的含有氧气和少量臭氧的出水进行气液分离，出水达标排放，气体经处理后排空，将未透过陶瓷膜过滤器的含有悬浮态催化剂的膜浓水排出并与待处理废水混合后，作为含有悬浮态催化剂的废水返回到步骤S1。2.根据权利要求1所述的复合催化氧化-膜分离废水处理集成方法，其特征在于，步骤S1中，所述催化剂为纳米二氧化钛、粉末活性炭、粉末γ-氧化铝、粉末沸石分子筛中的一种或多种，每升废水中添加催化剂0.2～2g。3.根据权利要求1所述的复合催化氧化-膜分离处理方法，其特征在于，步骤S1中，废水和混合气体的流量比例为1：2～5。4.根据权利要求1所述的复合催化氧化-膜分离废水处理集成方法，其特征在于，步骤S1中，进入气液混合器的混合物中臭氧的质量体积比为2～40mg/L，双氧水的质量体积比为20～100mg/L。5.根据权利要求1～4任一项所述的复合催化氧化-膜分离废水处理集成方法，其特征在于，步骤S2中，相对于每小时10升废水的流...
【专利技术属性】
技术研发人员：李海涛，刘杰，孔祥西，邹结富，邱明建，
申请(专利权)人：中节能工程技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11
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