一种含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物制造技术

本发明专利技术公开了一种含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，效成分由第一活性成分喹啉铜与第二活性成分克菌丹组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:15～20:1，且第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5％～80％。本组合物可配制成农业上允许使用的悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂等剂型。本发明专利技术组分复配合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明专利技术对柑橘溃疡病有显著的防治效果。

A bactericide composition containing quinoline and captan copper

The invention discloses a sterilization composition containing quinoline and captan copper, the effective component from the first active ingredient and the second active ingredients of captan oxine copper, the first active component and the second component of the weight ratio of 1:15 to 20:1, and the first active ingredient and the second active component content and the total weight of the composition from 5% to 80%. The composition can be formulated as a suspending agent, a water dispersible granule, a wettable powder, etc., which are allowed to be used in agriculture. The present invention group was reasonable, good sterilization effect, simple superposition of the activity and the sterilization effect is not the component activity, compared with the existing single preparation, has obvious sterilization effect, but also has obvious synergistic effect, good safety to crops. The invention has remarkable prevention and cure effect on citrus canker.

【技术实现步骤摘要】
一种含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物
本专利技术属于复配农药
，涉及一种杀菌组合物，该杀菌组合物含有第一活性成分为喹啉铜以及第二活性成分克菌丹。本专利技术还涉及了该杀菌组合物的制剂剂型以及其在农业上的应用。
技术介绍
铜制剂是最为古老的农用杀菌剂类型之一，具有抗菌谱广、不易产生抗药性等优点。以氢氧化铜、硫酸铜等为主体的无机铜制剂的使用历史已超过200年，但由于其难以被生物降解，长期大量使用已造成了铜在土壤中的累积，会对植物的正常生长以及土壤功能造成不良影响。目前，有机铜制剂的开发利用，已成为农用杀菌剂生产的热门，有机铜制剂对作物安全、无公害。喹啉铜作为一种新型的有机螯合铜，由有机喹啉和铜盐反应合成。喹啉铜属于喹啉类保护性杀菌剂，具有有机喹啉和铜盐具的双重杀菌活性。杀菌机理研究表明，喹啉铜能抑制早期细胞表达的G-蛋白质合成，抑制病菌孢子新陈代谢，控制细胞再次分裂和分化，又兼有多点接触活性，萌发的病原菌孢子吸收该螯合铜，直接在病原菌内部杀死病原孢子，从而达到防治病害的作用。喹啉铜具有极强的粘着力和耐雨水冲刷能力。此外，喹啉铜还具备安全性高、杀菌谱广、持效期长，成本低等特点，对防治细菌性病害具有较好的效果，对真菌性病害的防治亦表现出理想的效果，可替代常用无机铜类杀菌剂，用于防治果树、蔬菜上各种细菌性和真菌性病害，并且能刺激植物体内各种酶的活性，具有提高光合作用、促进生长、净化果面、增加产量、改善品质等作用。目前生产中，喹啉铜主要应用于防治：番茄的晚疫病、细菌性溃疡病，辣椒的疫病、溃疡病、疮痂病、霜霉病，黄瓜的霜霉病、细菌性叶斑病，西瓜的霜霉病、炭疽病、细菌性果斑病，甜瓜的霜霉病、疫腐病、细菌性果腐病，马铃薯晚疫病等。克菌丹，又称为盖普丹，化学名称为：N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺；1,2,3,6-四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二酰亚胺。克菌丹属于传统多位点有机硫类杀菌剂，以保护作用为主，兼有一定的治疗作用，在全球已有几十年的销售历史。克菌丹用作保护性杀菌剂，杀菌谱广，应用方式比较多样，可用于叶面喷雾防治多种高、低等真菌性病害，马铃薯、花生拌种，也可用于土壤处理(冲施、灌根、拌土撒施等)，防治多种作物根部病害。然而，在农业的生产实际过程中，防治病害最容易出现的问题是病害抗药性的产生。克菌丹已经在农业上广泛使用了多年，高密度、大用量的使用导致严重抗性的产生，持效期缩短等问题，不利于环境的可持续发展。但鉴于克菌丹为广谱性杀菌剂,兼有保护和治疗作用，在当前的农药领域，从作用方式和成本看，克菌丹具有较高的性价比，仍具有很大的改进空间。不同品种进行复配，是防治抗性病害很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断复配组合物是加和、增效还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配较少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过专利技术人研究，发现将喹啉铜和克菌丹复配能够产生很好的增效效果。
技术实现思路
喹啉铜、克菌丹上市后存在抗性风险，特别是克菌丹已经在农业上广泛使用了多年，多数病菌已对其产生了抗药性。实际的农药试验已经表明，单用喹啉铜、克菌丹防治柑橘溃疡病，不利于降低抗性风险。为降低柑橘溃疡病病菌对喹啉铜、克菌丹产生抗性的危险性，目前通常使用不同作用机理的活性化合物进行组合来进行防治。本专利技术的目的在于提供一种含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，第一活性成分为喹啉铜以及第二活性成分克菌丹。通过试验发现，将作用机理不同的喹啉铜、克菌丹复配，具有明显的增效作用，能显著提高对柑橘溃疡病的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全高。本专利技术的另一目的在于提供含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物的制剂剂型。本专利技术的再一目的在于提供上述组合物在防治柑橘溃疡病的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，在上述杀菌组合物中，其有效成分由第一活性成分喹啉铜与第二活性成分克菌丹组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:15～20:1。优选地，在所述含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物中，所述喹啉铜与克菌丹在杀菌组合物中的重量比是1:10～15:1。优选地，在所述含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物中，，所述喹啉铜与克菌丹在杀菌组合物中的重量比是1:5～10:1。根据组分之间的理化性质及实际应用，所述喹啉铜与克菌丹的含量之和为所述杀菌组合物总重量的5％～80％。本专利技术技术方案的进一步包括，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。作为优选的实施方式之一，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂，按质量百分比计，喹啉铜10～50％，克菌丹5～30％，乳化剂1～5％，分散剂2～12％，润湿剂1～8％，粘度调节剂0.5～2％，防冻剂5～8％，消泡剂0.3～0.5％，余量用去离子水补足；所述悬浮剂按照配料、预分碎、砂磨机粉碎、混合调配、包装的流程加工，其中砂磨机粉碎使用四台砂磨机，多级串联，使用细砂和粗砂，第一台磨砂机全部装粗砂，第二台磨砂机装2/3粗砂和1/3细砂，第三台砂磨机装1/3粗砂和2/3细砂，第四台砂磨机全部装细砂。作为优选的实施方式之一，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂，按质量百分比计，30％喹啉铜，20％克菌丹，4％乳化剂农乳700#，5％分散剂TERSPERSE2020，2％润湿剂TERSPERSE2500，2％聚乙烯比咯烷酮，5％防冻剂乙二醇，0.5％有机硅消泡剂，余量为去离子水。作为优选的实施方式之一，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，按质量百分比计，20％喹啉铜，20％克菌丹，5％Ufoxane3A，4％MorwetD-425，2％十二烷基硫酸钠，3％白炭黑，硅藻土加足至100％的重量份。作为优选的实施方式之一，所述杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，按质量百分比计，15％喹啉铜、5％克菌丹，2％TERSPERSE2700，3％木质素磺酸钠，1％十二烷基硫酸钠、2％聚乙烯吡咯烷酮、5％硫酸铵，0.5％白炭黑，硅藻土加至100％重量份。本专利技术所述杀菌组合物，按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型可以为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。在制备上述剂型时，可以根据需要选择使用不同的农药制剂辅助成分(助剂)。所述辅助成分为分散介质、分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填料等中的一种或几种。对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于，有效成分由第一活性成分喹啉铜与第二活性成分克菌丹组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:15～20:1。

【技术特征摘要】
1.一种含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于，有效成分由第一活性成分喹啉铜与第二活性成分克菌丹组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:15～20:1。2.根据权利要求1所述含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于，所述喹啉铜与克菌丹在杀菌组合物中的重量比是1:10～15:1。3.根据权利要求2所述含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于，所述喹啉铜与克菌丹在杀菌组合物中的重量比是1:5～10:1。4.根据权利要求1所述含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于，所述喹啉铜与克菌丹的含量之和为所述杀菌组合物总重量的5％～80％。5.根据权利要求1所述含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂。6.根据权利要求1所述含喹啉铜和克菌丹的杀菌组合物，所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂，按质量百分比计，喹啉铜10～50％，克菌丹5～30％，乳化剂1～5％，分散剂2～12％，润湿剂1～8％，粘度调节剂0.5～2％，防冻剂5～8％，消泡剂0.3～0.5％，余量用去离子水补足；所述悬浮剂按照配料、预分碎、砂磨机粉碎、混合调配、包装的流程加工，其中砂磨机粉碎使用四台砂磨机，多级串联，使用细砂和粗...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘洁，吴治国，付金铎，石文娟，
申请(专利权)人：陕西省蒲城美尔果农化有限责任公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61