本发明专利技术涉及配制剂，其包含：(A)至少一种化合物，其选自氨基羧酸酯及聚氨基羧酸酯及其盐及衍生物，(B)至少一种锌盐，及(C)至少一种乙烯亚胺的均聚物或共聚物。
Preparation, use thereof, or preparation of detergent for dishwashing machine and preparation thereof
The present invention relates to formulations comprising: (A) at least one compound selected from the group consisting of amino carboxylic acid ester and poly amino carboxylic acid esters and their salts and derivatives, (B) at least one zinc salt, and (C) at least one ethylene imine homopolymer or copolymer.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】配制剂、其作为或用于制备洗碟机用洗涤剂的用途及其制备本专利技术涉及配制剂，其包含：(A)至少一种化合物，其选自氨基羧酸酯及聚氨基羧酸酯及其盐及衍生物，(B)至少一种锌盐，及(C)至少一种乙烯亚胺(ethyleneimine)均聚物或共聚物。此外，本专利技术涉及一种用于制备根据本专利技术的配制剂的方法及其作为或用于制备洗碟组合物(具体地用于机器洗碟的洗碟组合物)的用途。洗碟组合物必须满足许多要求。因此，它们必须可基本上清洁碟，它们在废水中不应具有有害或潜在有害物质，它们应允许水自所述碟冲走及干燥，及它们不应在洗碟机操作中造成问题。最后，它们不应对欲清洗的器皿造成美观上非所需的结果。就此而论，尤其可述及玻璃腐蚀。玻璃腐蚀不仅仅是机械效应例如因玻璃一起摩擦或玻璃与洗碟机的零件机械性接触的结果，而且主要因化学效应引起。例如，特定离子可通过重复机器洗涤从玻璃中溶解出来，这不利地改变光学特性且因而改变美观特性。在玻璃腐蚀的情况下，可观察到若干效应。首先，可观察到微观微细裂纹的形成，所述微细裂纹显著呈线形式。其次，在许多情况下，可观察到一般起雾(例如粗糙化)，这使得所述玻璃看起来不受青睐。该类型效应总体又细分为闪光变色、脊纹形成以及片状及环状起雾。由EP2118254已知锌盐可与特定乙烯基聚合物组合作为用于防止玻璃腐蚀的抑制剂。EP0383482中提出使用粒径小于1.7mm的锌盐以减少玻璃腐蚀。WO03/104370中提出使用含锌片状硅酸盐以避免玻璃腐蚀。US5,981,456及WO99/05248公开多种洗碟组合物，可在其中添加锌盐或铋盐以保护餐具防止发生变色或腐蚀。由WO2002/64719已知烯属不饱和羧酸与例如烯属不饱和羧酸的酯的特定共聚物可用于洗碟组合物中。WO2010/020765公开包含聚乙烯亚胺的洗碟组合物。该类型洗碟组合物可包含磷酸盐或不含磷酸盐。它们针对玻璃腐蚀具有良好的抑制作用。含锌及铋洗碟组合物并不被建议。然而，在许多情况下，并未适当地延迟或防止玻璃腐蚀(尤其是线腐蚀及起雾)。因此本专利技术目的是提供适宜作为或用于制备洗碟组合物且避免现有技术中已知缺点并抑制玻璃腐蚀或至少特别好地减小玻璃腐蚀的配制剂。另一目的是提供一种用于制备适宜作为或用于制备洗碟组合物且避免现有技术已知缺点的配制剂的方法。又一目的是提供配制剂的用途。据此，已发现开宗所定义的配制剂，也简写为根据本专利技术的配制剂。根据本专利技术的配制剂包含：(A)至少一种化合物，其选自氨基羧酸酯及聚氨基羧酸酯(在本专利技术上下文中也简写为氨基羧酸酯(A)及聚氨基羧酸酯(A)或者化合物(A))以及其衍生物及优选其盐。化合物(A)可呈游离酸形式或优选部分或完全中和形式(也即盐形式)存在。适宜的抗衡离子为：例如，无机阳离子，例如铵、碱金属或碱土金属，优选为Mg2+，尤其优选为Na+、K+，或有机阳离子，优选为经一个或多个有机基团取代的铵，具体地三乙醇铵、N,N-二乙醇铵、N-单-C1-C4烷基二乙醇铵(例如N-甲基二乙醇铵或N-正丁基二乙醇铵)及N,N-二-C1-C4烷基乙醇铵。在本专利技术的一个实施方案中，化合物(A)选自氨基羧酸酯及聚氨基羧酸酯的衍生物，例如选自其甲酯或乙酯。在本专利技术上下文中，应明了氨基羧酸酯(A)意指氨三乙酸及具有含有一或两个CH2-COOH基团的叔氨基的那些有机化合物-其如上所述可部分或完全中和。在本专利技术上下文中，应明了聚氨基羧酸酯(A)意指具有至少两个各彼此独立地含有一或两个CH2-COOH基团-其如上所述可部分或完全中和-的叔氨基的那些有机化合物。在本专利技术的另一个实施方案中，氨基羧酸酯(A)选自具有含有一或两个CH(COOH)CH2-COOH基团-其如上所述可部分或完全中和-的仲氨基的那些有机化合物。在本专利技术的另一个实施方案中，聚氨基羧酸酯(A)选自具有至少两个各含有CH(COOH)CH2-COOH基团-其如上所述可部分或完全中和-的仲氨基的那些有机化合物。优选的聚氨基羧酸酯(A)选自1,2-二氨基乙烷四乙酸(EDTA)、亚氨基二琥珀酸酯(IDS)、二亚乙基三胺五乙酸酯(DTPA)、羟基乙二胺三乙酸酯(HEDTA)及其各自的盐(尤其优选碱金属盐，尤其是钠盐)。优选的氨基羧酸酯(A)及聚氨基羧酸酯(A)为氨三乙酸及具有基于氨基酸的结构的那些有机化合物，其氨基具有一或两个CH2-COOH基团且为叔氨基。就此而论，氨基酸可选自L-氨基酸、R-氨基酸及氨基酸的对映体混合物(例如外消旋异构体)。在本专利技术的一个实施方案中，化合物(A)选自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)、氨三乙酸及谷氨酸二乙酸酯以及其衍生物及优选其盐(尤其是其钠盐)。非常特别优选甲基甘氨酸二乙酸酯以及MGDA的三钠盐。根据本专利技术的配制剂包含至少一种锌盐(B)。锌盐(B)可选自水可溶及水不可溶锌盐。在本专利技术上下文中，就此而论，若锌盐(B)在25℃的蒸馏水中具有0.1g/l或更小的溶解度，则称其为水不可溶。本专利技术上下文中在水中具有更高溶解度的锌盐(B)对应地称为水可溶锌盐。在本专利技术的一个实施方案中，锌盐(B)选自苯甲酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、甲酸锌、ZnCl2、ZnSO4、乙酸锌、柠檬酸锌、Zn(NO3)2、Zn(CH3SO3)2及棓酸锌，优选ZnCl2、ZnSO4、乙酸锌、柠檬酸锌、Zn(NO3)2、Zn(CH3SO3)2及棓酸锌。在本专利技术的另一个实施方案中，锌盐(B)选自ZnO、ZnO·aq、Zn(OH)2及ZnCO3。优选ZnO·aq。在本专利技术的一个实施方案中，锌盐(B)选自平均粒径(重量平均)在10nm至100μm范围的氧化锌。锌盐(B)中的阳离子可以络合形式(例如与氨配体或水配体络合)存在，尤其是以水合形式存在。为了简化形式，在本专利技术上下文中，若配体为水配体则通常将其省略。取决于如何调整根据本专利技术的混合物的pH，锌盐(B)可经转化。因此，例如，就制备根据本专利技术的配制剂而言，可使用乙酸锌或ZnCl2，然而，在pH为8或9的水性环境中，其转化为可以非络合或络合形式存在的ZnO、Zn(OH)2或ZnO·aq。锌盐(B)存在于根据本专利技术的那些配制剂中，所述配制剂在室温下为固体，优选呈颗粒的形式，例如具有例如借助X-射线散射测得平均粒径(数量平均)在10nm至100μm、优选100nm至5μm范围。锌盐(B)存在于根据本专利技术的那些配制剂中，所述配制剂在室温下为液体(呈溶解态)或呈固体形式或胶态形式。根据本专利技术的配制剂进一步包含：(C)至少一种乙烯亚胺共聚物或优选均聚物，也一起简写为聚乙烯亚胺(C)。在本专利技术上下文中，也应明了乙烯亚胺共聚物意指乙烯亚胺(氮丙啶)与一或多种乙烯亚胺高级同系物如丙烯亚胺(2-甲基氮丙啶)、1-或2-丁烯亚胺(2-乙基氮丙啶或2,3-二甲基氮丙啶的共聚物，例如基于乙烯亚胺的比例具有0.01至75摩尔%的一或多种乙烯亚胺同系物。然而，优选仅含有乙烯亚胺及0.01至5摩尔%呈聚合形式的乙烯亚胺同系物的那些共聚物，尤其是乙烯亚胺均聚物。在本专利技术的一个实施方案中，乙烯亚胺共聚物(C)选自乙烯亚胺接枝共聚物(C)。在本专利技术上下文中该类型接枝共聚物也称为乙烯亚胺接枝共聚物(C)。乙烯亚胺接枝共聚物(C)可为交联或非交联的。在本专利技术的一个实施方案中，乙烯亚胺接枝共聚物(C)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种配制剂，其包含：(A)总计在1至50重量％范围内的至少一种化合物，其选自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)及MGDA的三钠盐，(B)总计在0.05至0.4重量％范围内的至少一种锌盐，以Zn表示，(C)总计0.05至2重量％的至少一种乙烯亚胺均聚物或共聚物，和任选的0.5至15重量％的漂白剂(D)，在每种情况下均以所述配制剂的固体含量计。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.10.19 EP 11185824.71.一种配制剂，其包含：(A)总计在1至50重量％范围内的至少一种化合物，其选自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)及MGDA的三钠盐，(B)总计在0.05至0.4重量％范围内的至少一种锌盐，以Zn表示，(C)总计0.05至2重量％的至少一种乙烯亚胺均聚物或共聚物，和任选的0.5至15重量％的漂白剂(D)，在每种情况下均以所述配制剂的固体含量计。2.根据权利要求1的配制剂，其不含磷酸盐及聚磷酸盐。3.根据权利要求1的配制剂，其中(C)选自乙烯亚胺均聚物，其为线性或支化的，及乙烯亚胺接枝共聚物。4.根据权利要求2的配制剂，其中(C)选自乙烯亚胺均聚物，其为线性或支化的，及乙烯亚胺接枝共聚物。5.根据权利要求1-4中任一项的配制剂，其中锌盐选自ZnCl2、ZnSO4、乙酸锌、柠檬酸锌、Zn(NO3)2、Zn(CH3SO3)2及棓酸锌。6.根据权利要求1-4中任一项的配制剂，其在室温下为固体。7.根据权利要求5的配制剂，其在室温下为固体。8.根据权利要求1-4中任一项的配制剂，其包含0.1至10重量％范围的水。9.根据权利要求7的配制剂，其包含0.1至10重量％范围...
【专利技术属性】
技术研发人员：S·许弗，A·加西亚马科斯，M·哈特曼，H·韦伯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE
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