一种植物生长调节组合物制造技术

本发明专利技术涉及有价值的植物生长调节剂的（２２Ｒ，２３Ｒ，２４Ｓ）－２２，２３－环氧－２α，３α－异亚丙基二氧基－β－加碳－７－氧杂－５α－豆甾－６－酮，其制备方法以及含该成分的植物生长调节组合物。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及为有价值的植物生长调节剂的(22R，23R，24S)-22，23-环氧-2α，3α-异亚丙基二氧基-B-加碳-7-氧杂-5α-豆甾-6-酮，其制备方法以及含该成分的植物生长调节组合物。虽然已有许多种植物生长调节剂，但人们一直在致力于新植物激素类芸苔素(brassinolide)和其各种类似物的合成和研究。但是，在大田条件下，具有有效促进植物生长活性的类芸苔素和其相关化合物却缺乏稳定的效力，原因是其作用时间短。本专利技术提供了一种类芸苔素的类似物，其具有有效和持续促进植物生长的活性;一种制备该类似物的方法以及该类似物作为活性组分的植物生长调节组合物。符合上面所说目的的本专利技术化合物具有如下化学结构(Ⅰ) 〔(22R，23R，24S)-22，23-环氧-2α，3α-异亚丙基二氧基-B-加碳-7-氧杂-5α-豆甾-6-酮〕本专利技术化合物(Ⅰ)是一种新化合物，能够采用下文的反应式和介绍进行制备。 反应中所用的(22E，24S)-2α，3α-异亚丙基二氧基-5α-豆甾-22-烯-6-酮(Ⅱ)是一种已知化合物，例如在Tetrahedron38，14，2099-2109，1982中已有描述。用于该氧化反应中的氧化剂其中包括有机过氧化物例如过苯甲酸，间溴过苯甲酸，过甲酸，过乙酸，氯化过乙酸，三氟过乙酸和单过氧邻苯二甲酸，有机过氧化物的钠或钾盐，过氧化氢，以及过氧化氢同所说各种过氧化物的混合物。本反应通常在溶剂中进行，例如在二氯甲烷，氯化乙烯，乙酸乙酯，氯仿，二噁烷，四氢呋喃，苯，甲苯，己烷等溶剂中进行，这些溶剂中的亲水性溶剂能采用其与水的混合物。反应温度基本上是任意的，可根据起始化合物，氧化剂和溶剂的类型来选择合适的反应温度。当采用间氯过苯甲酸为氧化剂和二氯甲烷或氯仿为溶剂，并且在室温和暗的条件下进行反应时，大多数都能得到令人满意的结果。本专利技术的化合物(Ⅰ)具有有效促进植物生长的活性，是一类有价值的植物生长调节剂。例如，作为植物生长调节剂用于促进蔬菜如西红柿，茄子，青椒等的生长，促进显花植物如菊花，香石竹，大波斯菊属等的生长，促进禾本科作物如水稻，小麦等的生长，促进果树如苹果树，梨树等的生长，促进花和果实的生长，提高谷类植物或豆科植物如大豆，小豆，花生，豌豆等的产量，以及提高例如土豆产量。本专利技术的植物生长调节组合物的施用方式视作用植物种类而定，但通常而言，是将组合物施加到植物的叶片上。虽然有利的施用浓度随作用植物不同而变化，但一般使用的浓度低至约1×10-5ppm至1ppm。为了能使用本专利技术的植物生长调节剂，将它与各种载体混合并根据施用目的制成粉剂，颗粒，片;可湿性粉剂，可乳化的浓缩等形式。所用载体可以是固体或液体或它们的组合，例如，滑石粉，粘土，高岭土，硅藻土，碳酸钙，氯酸钾，硝酸钙，硝基纤维素，淀粉，阿拉伯树胶，水，乙醇，苯，丙酮等。另外，还能渗入家业化学配方中常用的那些辅助剂如胶粘剂，乳化剂等。所得的组合物不仅能单独使用，还芡渌┮祷б┢啡缟闭婢粒背婕粒菁粒渌闹参锷さ鹘诩梁 或化肥一起混合使用。下面是本专利技术的实施例。实施例1在(22E，24S)-2α，3α-异亚丙基二氧基-5α-豆甾-22-烯-6-酮(5.0g)的二氯甲烷(80ml)溶液中加入间氯过苯甲酸(5.0g)，将混合物于室温和黑暗下搅拌2周。向反应混合物中加入粉状氢氧化钙(7.0g)并室温继续搅拌1小时。过滤分离出沉淀物经二部分的二氯甲烷洗涤。滤液和洗涤液经合并，浓缩得粗制的所需化合物。对所得化合物进行硅胶色谱，己烷-乙酸乙酯(5∶1至4∶1)洗脱得(22R，23R，24S)-22，23-环氧-2α，3α-异亚丙基二氧基-B-加碳-7-氧杂-5α-豆甾-6-酮(2.14g)。 2910(s)，2735(s)，2325(w)，1724(s)，1460(m)，1405(w)，1385(m)，1315(w)，1260(m)，1205(m)，1180(m)，1160(w)，1130(w)，1120(w)，1060(m)，1040(m)，1018(m)，990(w)1H-NMR(200MHz，CDCl3)δ0.71(3H，s)，0.89(3H，s)，1.01(3H，d，J＝6.8Hz)，1.32(3H，s)，1.52(3H，s)，2.33(1H，dd，J＝15.5and3.5Hz)，2.49(2H，m)，2.74(1H，dd，J＝7.1and2.2Hz)，3.29(1H，dd，J＝10.0and4.5Hz)，4.12(2H，m)，4.38(1H，m)FD-MSm/z 517(M++1)实施例2促进20天生长期萝卜生长的活性以四月初播种至直径生长开始阶段的20天生长期萝卜以及五月初播种并已生长出3-4瓣叶片的20天生长期萝卜作为试验对象。于5月15日，按下列方式施用试验化合物。将试验化合物溶于乙醇中，浓度为100ppm，然后用水稀释至预定浓度，从而制备得试验喷雾溶液。向上面的稀释液中以1∶2000比例量加入表面活性剂(Nitten)。然后将所得的试验溶液以100ml/m2的量喷施到全部的叶子上。喷施后20天，每组随机取20个根，测定根的总重量。未处理对照组的根总重量为100%，结果列在下表中试验浓度3-4片直径生长化合物(ppm)叶子阶段开始阶段本专利技术1/100113115化合物1/1000118122类芸苔素1/1001031061/1000104105未处理对照-100(346g/20根)100(1927g/20根)实施例3增加玉米产量的活性在常规生产管理条件下栽培试验植物(栽培品种Haney Bantam)。在盛花前5天喷施试验化合物，每公亩(100米2)喷施20升喷施浓度为1×10-1ppm或1×10-3ppm试验化合物。从每块地中随意取出30株植物，测定每块地中的总鲜粒重，所得结果列于下表。产量以相对于未处理组的百分数表示。总粒重与对照值之比(%)试验化合物 1×10-1ppm 1×10ppm-30(对照)本专利技术化合物111.5123.7100类芸苔素107.2104.3(1350g/30株植物)实施例4增加葡萄产量的活性在常规生产管理条件下，栽培试验植物(栽培品种Delaware)。在盛花前7天喷施试验化合物，每串葡萄喷施10毫升，喷施浓度是1×10-1ppm或1×10-2ppm。从每块地中随意取出30串，测定每块地中的总鲜重。结果列于下表。产量以相对于未处理组的百分数表示。每串葡萄的总重量与对照值之比(%)试验化合物 1×10-1ppm 1×10-2ppm 0(对照)本专利技术化合物109.1118.4100类芸苔素106.2105.3(4467g/30串)实施例5增加洋葱产量的活性在常规生产管理条件下，栽培试验植物(栽培品种Kajzuka)。在收割前一个月，喷施试验化合物，每公亩(100米)喷施10升浓度为1×10-1ppm或1×10-3ppm。从每块地中随意取出20株植物，测定每块地中的球茎总鲜重，所得结果列于下表。产量是指相对于未处理来说的百分数。球茎总重量与对照值之比(%)试验化合物 1×10-1ppm 1×10-3ppm 0(对照)本专利技术化合物111.2117.6100类芸苔素102.6104.5(2本文档来自技高网...

【技术保护点】
（２２Ｒ，２３Ｒ，２４Ｓ）－２２，２３－环氧－２α，３α－异亚丙基二氧基－Ｂ－加碳－７－氧杂－５α－豆甾－６－酮。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：秃泰雄，垣内利仁，高津户秀，
申请(专利权)人：藤泽药品工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]