橡胶塑解剂2,2`-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种橡胶塑解剂2,2'‑二（5‑溴‑吡啶‑2‑甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法，该种方法将2,2’‑二氨基二苯二硫醚、二环己基碳二亚胺、甲醇置于圆底烧瓶中，开始搅拌，缓慢滴加5‑溴‑吡啶2‑甲酸的甲醇溶液，反应时间10～20h；反应完毕后，过滤，洗涤、干燥得产品，本塑解剂的塑炼胶的门尼粘度值为58.0。本发明专利技术方法反应过程简单，得到的产品纯度高，后处理简单。

Rubber peptizer 2,2` two (5 bromo 2 pyridine formamide) method for preparing two phenyl two sulfur compounds

The invention discloses a rubber peptizer 2,2'two (5 bromo pyridine 2 formamide) method for preparing two phenyl two sulfur compounds, the method of 2,2' two two two amino benzene sulfide, dicyclohexyl imine, carbon two methanol in the round bottom flask. Start stirring, slowly dropping 5 methanol solution bromide pyridine 2 benzoic acid, the reaction time is 10 ~ 20h; after the reaction, filtering, washing and drying, the Mooney viscosity of peptizer plastic rubber was 58. The method of the invention has simple reaction process, high purity of the obtained product and simple post-processing.

【技术实现步骤摘要】
橡胶塑解剂2,2'-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法
本专利技术涉及一种二吡啶甲酰胺基二苯二硫化合物的制备方法，具体说是涉及2,2’-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法，属于化学助剂

技术介绍
橡胶塑炼是天然橡胶加工的必经之路，其塑炼过程是依靠密炼机、开炼机的强大机械剪切力使橡胶分子链断裂，从而提高生胶的可塑度，因此橡胶塑炼是橡胶加工步骤的基础。在橡胶塑炼要消耗大量的能量、劳力和时间，因此，缩短塑炼时间是提高生产效率的重要环节，而添加化学橡胶塑解剂是实现节能节时的行之有效的简便方法，它可以通过化学作用加速分子的断裂，显著提高塑炼效果。目前，橡胶行业中常用的塑解剂为二苯甲酰氨基二苯基二硫，简称DBD（范国枝，邹兵，赵磊，武汉工业学院学报，2010，32），能减少天然和合成橡胶的酸性或粘性，提高均匀性，可用于轮胎、胶管、电线、电缆等非食品应用的橡胶制品。国内橡胶行业所需产品大部分依赖于进口。到目前为止，对于二吡啶取代二苯基二硫化合物的合成及性能还未见文献报道。
技术实现思路
基于此，我们合成了一种新型橡胶塑解剂2,2’-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物。本专利技术的目的是通过如下技术方案实现的：橡胶塑解剂二(5-溴-吡啶2-甲酰氨基)二苯二硫化合物的制备方法，步骤如下：将2,2’-二氨基二苯二硫醚、催化剂、甲醇置于反应瓶中，将5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液缓慢滴加入反应瓶中，反应10~20h，反应完毕后，经洗涤、干燥得产品。前面所述的制备方法，优选的是，所述的2,2’-二氨基二苯二硫醚、催化剂、5-溴-吡啶-2-甲酸的摩尔比为1.0~1.2：0.1~0.5：2.0~2.4为宜范围（优选的，所述的2,2’-二氨基二苯二硫醚、催化剂、5-溴-吡啶-2-甲酸的摩尔比为1.1：0.3：2.2）。前面所述的制备方法，优选的是，所述的催化剂为二环己基碳二亚胺。前面所述的制备方法，优选的是，所述的反应时间为15h。前面所述的制备方法，优选的是，所得橡胶塑解剂二(5-溴-吡啶2-甲酰氨基)二苯二硫化合物的门尼粘度为58.0。所得橡胶塑解剂二(5-溴-吡啶2-甲酰氨基)二苯二硫化合物的分子结构为：这种产品可以从核磁共振谱氢谱、碳谱、X-单晶衍射技术指标来进行衡量。本专利技术的特点为：（1）原料配比的选择本专利技术是以2,2’-二氨基二苯二硫醚为原料，利用其与5-溴-吡啶-2-甲酸进行取代反应。为提高反应收率，原料配比至关重要，如果采用2,2’-二氨基二苯二硫醚过量，对产品的后处理带来很多困难。经反复试验，以2,2’-二氨基二苯二硫醚、催化剂、5-溴-吡啶-2-甲酸的摩尔比为1.0~1.2：0.1~0.5：2.0~2.4为宜，反应催化剂为二环己基碳二亚胺。（2）催化剂的选择2,2’-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物产品为淡黄色固体，其合成反应通过芳香胺与吡啶-2-甲酸的缩合反应脱水完成。实验证明采用二环己基碳二亚胺为催化剂，收率可达87%。（3）得到的产品是一种2,2’-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物、能减少天然和合成橡胶的酸性或粘性，能改善橡胶粘性，降低混合时的温度，改善模内流动性，提高均匀性，可用于轮胎、胶管、电线、电缆等非食品应用的橡胶制品。国内橡胶行业所需产品大部分依赖于进口。因此研制生产新型橡胶塑解剂，具有重要的应用价值。附图说明图1.化合物2,2'-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的晶体结构示意图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步描述。实施例1：在反应瓶中加入1.0mmol2,2’-二氨基二苯二硫醚，10mL甲醇，放在磁力搅拌器上搅拌，加入0.1mmol二环己基碳二亚胺、滴加2.0mmol5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液，立刻有黄色沉淀生成，反应10h，抽滤，干燥、产率72%。熔点：192-194℃实施例2：在反应瓶中加入1.0mmol2,2’-二氨基二苯二硫醚，10mL甲醇，放在磁力搅拌器上搅拌，加入0.2mmol二环己基碳二亚胺、滴加2.0mmol5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液，立刻有黄色沉淀生成，反应10h，抽滤，干燥、产率76%。熔点：192-194℃实施例3：在反应瓶中加入1.0mmol2,2’-二氨基二苯二硫醚，10mL甲醇，放在磁力搅拌器上搅拌，加入0.2mmol二环己基碳二亚胺、滴加2.1mmol5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液，立刻有黄色沉淀生成，反应10h，抽滤，干燥、产率79%。熔点：192-194℃实施例4：在反应瓶中加入1.0mmol2,2’-二氨基二苯二硫醚，10mL甲醇，放在磁力搅拌器上搅拌，加入0.3mmol二环己基碳二亚胺、滴加2.2mmol5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液，立刻有黄色沉淀生成，反应20h，抽滤，干燥、产率84%。熔点：192-194℃实施例5：在反应瓶中加入1.0mmol2,2’-二氨基二苯二硫醚，10mL甲醇，放在磁力搅拌器上搅拌，加入0.4mmol二环己基碳二亚胺、滴加2.2mmol5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液，立刻有黄色沉淀生成，反应15h，抽滤，干燥、产率83%。熔点：192-194℃实施例6：在反应瓶中加入1.0mmol2,2’-二氨基二苯二硫醚，10mL甲醇，放在磁力搅拌器上搅拌，加入0.3mmol二环己基碳二亚胺、滴加2.0mmol5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液，立刻有黄色沉淀生成，反应20h，抽滤，干燥、产率84%。熔点：192-194℃实施例7：在反应瓶中加入1.1mmol2,2’-二氨基二苯二硫醚，10mL甲醇，放在磁力搅拌器上搅拌，加入0.25mmol二环己基碳二亚胺、滴加2.2mmol5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液，立刻有黄色沉淀生成，反应15h，抽滤，干燥、产率86%。熔点：192-194℃上述实施例1-7反应结束后，发现以2,2’-二氨基二苯二硫醚、二环己基碳二亚胺、5-溴-吡啶-2-甲酸的摩尔比为1.0~1.2：0.1~0.5：2.0~2.4为宜范围内，收率较高，达到了预期目标。所得2,2’-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的考核指标如下：外观：淡黄色固体熔点：192-194℃所得产品的核磁数据如下:2,2’-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的核磁数据：1HNMR(400MHz,CDCl3)：δ10.93(s,2H),8.52(dd,J1=4.4Hz,J2=1.2Hz,2H),8.43(d,J=8.8Hz,2H),8.09(dd,J1=8.8Hz,J2=2.0Hz,2H),7.40(dd,J1=7.6Hz,J2=2.4Hz,2H),7.34(q,J=8.0Hz,2H),7.25-7.21(m,2H),6.95-6.21(m,2H).13CNMR(100MHz,CDCl3)：δ160.922,147.006,146.298,144.250,139.949,136.813,131.098,126.956,124.344,124.222,120.091,119.771.图1化合物2,2'-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的晶体结构示意图。从核磁共振数据本文档来自技高网...

【技术保护点】
橡胶塑解剂二(5‑溴‑吡啶2‑甲酰氨基)二苯二硫化合物的制备方法，其特征是，步骤如下：将2,2’‑二氨基二苯二硫醚、催化剂、甲醇置于反应瓶中，将5‑溴‑吡啶‑2‑甲酸的甲醇溶液缓慢滴加入反应瓶中，反应10~20h，反应完毕后，经洗涤、干燥得产品。

【技术特征摘要】
1.橡胶塑解剂二(5-溴-吡啶2-甲酰氨基)二苯二硫化合物的制备方法，其特征是，步骤如下：将2,2’-二氨基二苯二硫醚、催化剂、甲醇置于反应瓶中，将5-溴-吡啶-2-甲酸的甲醇溶液缓慢滴加入反应瓶中，反应10~20h，反应完毕后，经洗涤、干燥得产品。2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征是，所述的2,2’-二氨基二苯二硫醚、催化剂、5-溴-吡啶-2-甲酸的摩尔比为1.0~1.2：0.1~0.5：2...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄现强，宋莹莹，张灿灿，薛泽春，赫庆鹏，
申请(专利权)人：聊城大学，
类型：发明
国别省市：山东,37