气体发生剂以及使用该气体发生剂的发泡体的制造方法技术

本发明专利技术的气体发生剂含有下述通式(1)所示的化合物。

Gas generating agent and method for producing the same

The gas generating agent of the present invention comprises a compound represented by the general formula (1).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及气体发生剂、以及使用该气体发生剂的热塑性树脂或橡胶等的发泡体的制造方法。
技术介绍
作为代表性气体发生剂的偶氮二甲酰胺(以下也称为“ADCA”)是作为塑料、橡胶所有领域的化学发泡剂在广泛的用途中使用的化合物。作为ADCA的优点，可以列举：与其他的市售的化学发泡剂相比，气体产生量高达200mL/g以上；虽然单独使用时开始分解的温度为200～210℃，相对较高，但通过同时使用发泡助剂能够将开始分解的温度降低至140℃左右，能够作为常用塑料(例如，热塑性树脂)以及橡胶的化学发泡剂使用；产生的气体以氮为主要成分，具有自熄性，所以使用时安全性高等(例如，参照专利文献1和非专利文献1)。另一方面，作为ADCA的缺点，可以列举：发泡时产生的气体中含有少量的氨气，该氨气显示腐蚀性；作为ADCA的分解生成物的氰酸具有升华性，在升华后发生聚合形成腐蚀性的三聚氰酸，容易成为模具污染的原因等。在需要避免这样的作为ADCA缺点的因氨而引起的腐蚀和因分解生成物而引起的模具污染的领域中，作为气体发生剂，使用产生的气体只有氮气和水、分解生成物也是非污染性的4,4'-氧代双苯磺酰肼(以下也称为“OBSH”)。OBSH的开始分解的温度较低，约为170℃，主要用于挡风雨条用的乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)或潜水服用的氯丁橡胶(CR)。另外，除了上述ADCA、OBSH以外，氨基脲、碳酰肼、肼基甲酸酯等肼衍生物也能够作为气体发生剂使用。这些肼衍生物多用于合成树脂的交联剂·固化剂、医农药原料·中间体、锅炉用还原剂(脱氧剂)等用途。在气体发生剂用途中，例如已知使氨基脲以及碳酰肼与硝酸锰形成配位化合物，从而形成安全气囊用气体发生剂(例如，参照专利文献2、3和4)。另外，专利文献5公开了将使氨基脲、碳酰肼等具有－NH2基的化合物与结构式中具有－CHO基的有机化合物或可以生成－CHO基的有机化合物发生反应而得到的反应生成物用作产生气体的成分，与氧化剂组合而作为气体发生剂使用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11－21364号公报专利文献2：国际公开第98/29362号小册子专利文献3：国际公开第98/29425号小册子专利文献4：国际公开第98/29426号小册子专利文献5：国际公开第96/10000号小册子非专利文献非专利文献1：近藤仁，《热分解型发泡剂及其特征》(「熱分解型発泡剤とその特徴」)，日本橡胶协会志，一般社团法人日本橡胶协会，2001年，第74卷，第10号，p.406-411
技术实现思路
专利技术所要解决的课题作为气体发生剂，例如，期望具有能够作为常用塑料(例如，热塑性树脂)以及橡胶的化学发泡剂使用的开始分解的温度、气体产生量多、产生的气体中几乎不含氨气等腐蚀性气体、并且能够单独使用的化合物。然而，如上所述，上述ADCA存在因产生的气体中的氨气而引起腐蚀或因分解生成物而引起模具污染等课题(例如，参照专利文献1和非专利文献1)。另一方面，上述OBSH的开始分解的温度低，产生的气体只有氮气和水，不会因分解生成物而引起模具污染。但是，上述OBSH的气体产生量低至120mL/g，为了得到预期的发泡倍率，需要增加添加量，在经济层面、节省资源的观点上存在问题。另外，氨基脲、碳酰肼、肼基甲酸酯等肼衍生物是合成简便的常用的化合物。然而，氨基脲或碳酰肼以单独使用的状态下或其盐酸盐的状态下，作为常用塑料(例如，热塑性树脂)以及橡胶的化学发泡剂，气体产生量少。另外，肼基甲酸甲酯的开始分解的温度低于100℃，在作为上述化学发泡剂使用时，开始分解的温度过低。即，这些肼衍生物与ADCA或OBSH相比，存在气体的产生量少、或者产生气体的温度与常用塑料(例如，热塑性树脂)以及橡胶的成型温度相差甚远等的课题。另外，专利文献5所公开的使氨基脲、碳酰肼等具有－NH2基的化合物与结构式中具有－CHO基的有机化合物或者可以生成－CHO基的有机化合物反应而得到的反应生成物，需要与氧化剂组合使用。本专利技术是鉴于上述课题而完成的，其目的在于例如提供一种气体发生剂，其含有以合成简便的常用的肼衍生物作为原料的化合物，该化合物具有能够作为常用塑料(例如，热塑性树脂)以及橡胶的化学发泡剂使用的开始分解的温度，气体产生量多，产生的气体中几乎不含氨气等腐蚀性气体，并且即使单独使用也能够作为气体发生剂使用。用于解决课题的方法本专利技术的专利技术人对于上述课题进行了深入研究，结果发现，以特定的化学式表示的化合物，例如，使氨基脲、碳酰肼、肼基甲酸酯等分子内具有－C(＝O)NHNH2所示的酰肼基的化合物(A)与乙醛酸(B)发生脱水缩合反应而得到的化合物能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]一种气体发生剂，其含有下述通式(1)所示的化合物。(式(1)中，X为氧原子或亚氨基，Y为氨基、羟基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数3～8的烯丙氧基、苄氧基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数6～10的芳氧基或下述式(2)所示的基团。)[2]如[1]所述的气体发生剂，上述通式(1)所示的化合物是包含来自下述通式(3)所示的化合物(A)的结构和来自乙醛酸(B)的结构的化合物。(式(3)中，X为氧原子或亚氨基，Y'为氨基、羟基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数3～8的烯丙氧基、苄氧基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数6～10的芳氧基或下述式(4)所示的基团。)[3]如[1]所述的气体发生剂，上述通式(1)所示的化合物为下述式(5)所示的化合物。[4]如[1]所述的气体发生剂，上述通式(1)所示的化合物为下述式(6)所示的化合物。[5]如[1]所述的气体发生剂，上述通式(1)所示的化合物为下述通式(7)所示的化合物。(式(7)中，R为氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数3～8的烯丙基、苄基、碳原子数2～8的烯基或碳原子数6～10的芳基。)[6]如[1]所述的气体发生剂，上述通式(1)所示的化合物为下述式(8)所示的化合物。[7]如[1]～[6]中任一项所述的气体发生剂，其为微胶囊型。[8]一种含有[1]～[7]中任一项所述的气体发生剂和被发泡材料的发泡用组合物。[9]如[8]所述的发泡用组合物，被发泡材料为热塑性树脂和/或橡胶。[10]一种发泡体的制造方法，其包括将[8]或[9]所述的发泡用组合物加热的工序。[11]一种使[8]或[9]所述的发泡用组合物发泡而得到的发泡体。[12]一种下述式(8)所示的化合物。专利技术效果根据本专利技术，例如能够提供一种气体发生剂，其含有以合成简便的常用的化学原料肼衍生物和乙醛酸作为原料的化合物，该化合物具有能够作为常用塑料(例如，热塑性树脂)以及橡胶的化学发泡剂使用的开始分解的温度，气体产生量多，产生的气体中几乎不含氨气等腐蚀性气体，并且即使单独使用也能够作为气体发生剂使用。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式(以下也称为“本实施方式”)进行详细说明。其中，以下的实施方式只是用于说明本专利技术的例示，本专利技术不限定于该实施方式。本实施方式的气体发生剂含有下述通式(1)所示的化合物。(式(1)中，X为氧原子或亚氨基，Y为氨基、羟基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数3～8的烯丙氧基、苄氧基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数6～10的芳氧基或下述式(2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种气体发生剂，其特征在于：含有下述通式(1)所示的化合物，式(1)中，X为氧原子或亚氨基，Y为氨基、羟基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数3～8的烯丙氧基、苄氧基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数6～10的芳氧基或下述式(2)所示的基团，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.23 JP 2015-0886591.一种气体发生剂，其特征在于：含有下述通式(1)所示的化合物，式(1)中，X为氧原子或亚氨基，Y为氨基、羟基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数3～8的烯丙氧基、苄氧基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数6～10的芳氧基或下述式(2)所示的基团，2.如权利要求1所述的气体发生剂，其特征在于：所述通式(1)所示的化合物包含来自下述通式(3)所示的化合物(A)的结构和来自乙醛酸(B)的结构，式(3)中，X为氧原子或亚氨基，Y'为氨基、羟基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数3～8的烯丙氧基、苄氧基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数6～10的芳氧基或下述式(4)所示的基团，3.如权利要求1所述的气体发生剂，其特征在于：所述通式(1)所示的化合物为下述式(5)所示的化合物，4.如权利要求1所述的气体发生剂，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：酒井悠，影山拓哉，上等和良，岩田智希，安田侑司，中田和也，岩崎大，春日充，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，永和化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP