感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料制造技术

本发明专利技术提供有效地表现可以互变地记忆保持色彩的特性，在多个领域具有适用性的感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料。作为解决本发明专利技术课题的方法涉及下述感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料，所述感温变色性色彩记忆性组合物包含(a)给电子性显色性有机化合物、(b)受电子性化合物、(c)作为控制上述(a)、(b)的显色反应的反应介质的、下述式(1)的酯化合物。(式中，R表示碳原子数4～22的烷基、碳原子数4～22的烯基、碳原子数6～11的环烷基烷基、碳原子数5～7的环烷基中的任一者，X表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，Y表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，n表示0或1)。

Temperature sensitive photochromic color memory composition and temperature sensitive color memory microcapsule pigment with the composition

The present invention provides effective performance characteristics of memory to keep the color change, which in many areas of applicability of the temperature change of color memory is contained in the composition and the composition of thermo color color memory microcapsule pigment. As a method of solving the object of the present invention relates to the temperature change of color memory is contained in the composition and the composition of thermo color color memory microcapsule pigment, the temperature change of color memory composition comprising (a) for electronic color, organic compounds (b) by electronic compound, (c) as the control (a), (b) the type of reaction medium of the chromogenic reaction of ester compounds, (1). (in the formula, R represents the number of carbon atoms, an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms number from 4 to 22 carbon atoms, alkenyl cycloalkylalkyl, number of 6 to 11 carbon atoms number 5 ~ 7 cycloalkyl in either, X said any hydrogen atom, alkyl, alkoxy, halogen atom in Y, said any hydrogen atom, alkyl, alkoxy, halogen atoms in N, said 0 or 1).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及感温变色性色彩记忆性组合物以及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料。更详细地说，涉及根据温度变化显示大的滞后特性并呈现显色与褪色的可逆变色，且即使在变色所需的热或冷的应用被除去后，也互变且可逆地保持着色状态和褪色状态中的任一者的感温变色性色彩记忆性组合物以及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料。
技术介绍
关于这种感温变色性色彩记忆性材料，本申请人之前提出过方案(例如，参考专利文献1～6)。如以往的可逆热变色性材料那样以变色温度为界在其前后发生变色，并在常温区域只会存在变色前后这两种状态之中特定的一种状态，另一种状态在体现该状态所需的热或冷被应用的期间被保持，如果没有热或冷的应用则恢复为在常温区域中呈现的状态，与这种类型相比，上述感温变色性色彩记忆性材料不但能够在常温区域中选择性保持与变色温度相比低温侧的颜色和高温侧的颜色中的任一者，还能够根据需要通过应用热或冷而互变地保持与变色温度相比低温侧的颜色和高温侧的颜色中的任一者，适用于感温记录材料、玩具类、装饰、印刷领域等各种领域。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005-1369号公报专利文献2：日本特开2006-137886号公报专利文献3：日本特开2006-188660号公报专利文献4：日本特开2008-280523号公报专利文献5：国际公开第2010/131684号小册子专利文献6：国际公开第2012/046837号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题这种色彩记忆性效果，仅在应用选自控制显色反应的酯、酮、醚等中的化合物之中的特定化合物作为构成成分的体系中表现。本专利技术的目的是寻求成为体现色彩记忆性效果的反应介质的化合物，提高反应介质的选择自由度，进一步提高这种感温变色性色彩记忆性材料的利用度。用于解决课题的方法本专利技术人发现在应用具有特定结构的化合物作为显色反应的反应介质的体系中，显示滞后宽度(ΔH)大的热变色特性，体现有效的色彩记忆性效果，从而完成了本专利技术。本专利技术涉及一种感温变色性色彩记忆性组合物，其包含：(a)给电子性显色性有机化合物、(b)受电子性化合物、以及(c)下述式(1)所示的酯化合物，上述酯化合物作为控制上述(a)成分和上述(b)成分的显色反应的反应介质。(式中，R表示碳原子数4～22的烷基、碳原子数4～22的烯基、碳原子数6～11的环烷基烷基、碳原子数5～7的环烷基中的任一者，X各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，Y各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，n表示0或1。)此外，本专利技术还涉及一种感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料，其内包有上述感温变色性色彩记忆性组合物。进一步本专利技术还涉及一种墨液组合物，其包含上述微胶囊颜料、以及载色剂。专利技术的效果本专利技术的感温变色性色彩记忆性组合物使显色与褪色的可逆变色发生，在该可逆变色时关于色密度-温度曲线显示宽的滞后宽度(ΔH)。而且，能够互变地记忆保持与变色温度相比低温侧的颜色和高温侧的颜色两者，根据需要通过进行加热或冷却，能够有效地体现使任一颜色可逆地再现并能够记忆保持的特性。因此，根据本专利技术，可以提供在示温、装饰、玩具、或教学要素等多个领域具有适用性的感温变色性色彩记忆性组合物及内包有该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料。附图说明图1是对本专利技术的感温变色性色彩记忆性组合物的色密度-温度曲线中的滞后特性进行说明的图。具体实施方式下面，基于图1的色密度-温度曲线所示的图来说明本专利技术的感温变色性色彩记忆性组合物及使用该组合物的感温变色性色彩记忆性微胶囊颜料(具有色彩记忆性的可逆热变色性组合物及使用该组合物的具有色彩记忆性的可逆热变色性微胶囊颜料)的滞后特性。图1中，纵轴表示色密度，横轴表示温度。温度变化导致色密度沿箭头变化。在此，A是表示达到完全褪色状态的温度T4(以下称为完全褪色温度)下的密度的点，B是表示能够保持完全显色状态的温度T3(以下称为褪色开始温度)下的密度的点，C是表示能够保持完全褪色状态的温度T2(以下称为显色开始温度)下的密度的点，D是表示达到完全显色状态的温度T1(以下称为完全显色温度)下的密度的点。变色温度区域是T1和T4间的温度区域，T2和T3之间的温度区域是实质变色温度区域、即能够保持着色状态或褪色状态的任一状态的温度区域。具体而言，通过将处于褪色状态的感温变色性色彩记忆性组合物冷却至显色开始温度(T2)以下的温度，从而能够使向显色状态的变化开始，通过冷却至完全显色温度(T1)以下的温度，从而能够成为完全的显色状态，只要不将感温变色性色彩记忆性组合物的温度上升至褪色开始温度(T3)，就能够维持该状态。此外，通过对处于显色状态的感温变色性色彩记忆性组合物施加由摩擦等产生的热，加热至褪色开始温度(T3)以上的温度，从而能够使向褪色状态的变化开始，通过加热至完全褪色温度(T4)以上的温度，从而能够成为完全的褪色状态，只要不将感温变色性色彩记忆性组合物的温度降低至显色开始温度(T2)，就能够维持该状态。另外，线段EF的长度是表示变色的对比度的尺度，线段HG的长度是表示滞后的程度的温度宽度(以下称为滞后宽度，以ΔH表示)，该ΔH值越大，变色前后的各状态的保持越容易。能够保持变色前后的各状态的ΔH值为8℃以上，具体而言为8℃～80℃的范围。在此，T4与T3之差、或T2与T1之差即Δt是表示变色的灵敏性的尺度，优选为1℃～15℃的范围，更优选为1℃～10℃的范围是实用的。进一步，为了使在常温区域仅存在变色前后的两种状态中的特定的一种状态，完全褪色温度(T4)优选为40℃以上，更优选为50℃以上，进一步优选为60℃以上，且显色开始温度(T2)优选为0℃以下，更优选为-5℃以下，进一步优选为-10℃以下。以下对于(a)、(b)和(c)的各成分具体地例示化合物。本专利技术的(a)成分，即给电子性显色性有机化合物是决定颜色的成分，是对作为显色剂的(b)成分供给电子，进行显色的化合物。作为本专利技术中的(a)成分，即给电子性显色性有机化合物，可举出苯酞化合物、荧烷化合物、苯乙烯基喹啉化合物、二氮杂若丹明内酯化合物、吡啶化合物、喹唑啉化合物、双喹唑啉化合物等，其中优选为苯酞化合物和荧烷化合物。作为苯酞化合物，可举出例如二苯基甲烷苯酞化合物、苯基吲哚基苯酞化合物、吲哚基苯酞化合物、二苯基甲烷氮杂苯酞化合物、苯基吲哚基氮杂苯酞化合物、及它们的衍生物等，其中，优选为苯基吲哚基氮杂苯酞化合物、以及它们的衍生物。此外，作为荧烷化合物，可举出例如，氨基荧烷化合物、烷氧基荧烷化合物、及它们的衍生物。以下例示本专利技术中优选使用的给电子性显色性有机化合物。3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3,3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3,3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-〔2-乙氧基-4-(N-乙基苯胺基)苯基〕-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3,6-二苯基氨基荧烷、3,6-二甲氧基荧烷、3,6-二-正丁氧基荧烷、2-甲基-6-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)荧烷、3-氯-6-环己基氨基荧烷、2-甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种感温变色性色彩记忆性组合物，其特征在于，包含：(a)给电子性显色性有机化合物、(b)受电子性化合物、以及(c)下述式(1)所示的酯化合物，所述酯化合物作为控制所述(a)成分和所述(b)成分的显色反应的反应介质，式中，R表示碳原子数4～22的烷基、碳原子数4～22的烯基、碳原子数6～11的环烷基烷基、碳原子数5～7的环烷基中的任一者，X各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，Y各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，n表示0或1。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.18 JP 2014-165730;2015.06.24 JP 2015-126111.一种感温变色性色彩记忆性组合物，其特征在于，包含：(a)给电子性显色性有机化合物、(b)受电子性化合物、以及(c)下述式(1)所示的酯化合物，所述酯化合物作为控制所述(a)成分和所述(b)成分的显色反应的反应介质，式中，R表示碳原子数4～22的烷基、碳原子数4～22的烯基、碳原子数6～11的环烷基烷基、碳原子数5～7的环烷基中的任一者，X各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，Y各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、卤原子中的任一者，n表示0或1。2.根据权利要求1所述的组合物，在所述式(1)所示的酯化合物中，R表示碳原子数6～16的烷基、碳原子数6～10的环烷基烷基中的任一者，X表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基中的任一者，Y为氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～...

【专利技术属性】
技术研发人员：小野义明，
申请(专利权)人：百乐墨水株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP