本发明专利技术公开了一类二羧酸酚铝，其具有如Ⅰ所示的化学结构式。二羧酸酚铝制备方法之一是脂肪酸异丙醇铝和酚在一定温度下搅拌，旋蒸回收异丙醇，冷却得二羧酸酚铝（Ⅰ）。二羧酸酚铝制备方法之二是碱式羧酸铝和酚在一定温度下搅拌，旋蒸脱水分，冷却得二羧酸酚铝（Ⅰ）。所述二羧酸酚铝可催化２－（２－甲基烯丙氧基）苯酚于１６５℃～２００℃反应合成２，３－二氢－２，２－二甲基－７－羟基苯并呋喃（简称呋喃酚），收率高于８２．０％。（ＲＣＯ↓［２］）↓［２］ＡｌＯＡｒ（Ⅰ）。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及二羧酸酚铝及其制备方法与应用。具体是二羧酸酚铝、制备方法及其在合成农药中间体2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(以下简称呋喃酚，1)中的应用。
技术介绍
呋喃酚(1)，是生产克百威、好安威、丙硫克百威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的中间体。其结构式为 目前已工业化的呋喃酚装置大多采用以邻苯二酚为原料的生产路线，呋喃酚环合反应收率50～78％。采用异丙醇铝催化呋喃酚合成，收率不高，收率≤78％[以2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚计)，反应时间长，能耗高。 呋喃酚合成涉及Claisen重排反应、Cope重排反应和催化环合反应。2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚(2)经如下反应可能得到呋喃酚(1)和副产物4-(2-甲基烯丙基)-1，2-苯二酚(3) 在上述合成反应中，Claisen重排反应和Cope重排反应是连串反应，均为热重排反应；Cope重排反应和环合反应是平行反应。Claisen重排与Cope重排时过渡态的空间结构具有差异，烯丙基芳基醚类化合物在发生Claisen重排时形成的环状过渡态几乎是和芳环共平面，而在Cope重排时形成的环状过渡态与芳环处于近似垂直面的。Claisen重排反应所需的活化能高于Cope重排所需活化能，在2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚经Claisen重排制备呋喃酚反应中，不能通过控制反应温度，从热力学上抑制发生Cope重排或降低其选择性。只能适度提高催化剂的酸度加快环合反应，提高环合反应选择性，达到提高呋喃酚的收率。但催化剂酸度过强则会加速烯键的阳离子聚合生成高分子化合物。因此选择环合催化剂非常重要。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一类新型催化剂——二羧酸酚铝。 本专利技术的目的还在于提供二羧酸酚铝制备方法。 本专利技术的目的还在于提供二羧酸酚铝可催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚合成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(简称呋喃酚，1)，在农药中间体合成中得到应用。 本专利技术的二羧酸酚铝具有如I所示的化学结构式 ArOAl(OCOR)2 I 其中，R选自C1～C17烃基；Ar选自苯环，取代苯环，联苯环，萘环。 所述二羧酸酚铝按(1)或(2)方法制得 (1)二羧酸酚铝制备方法是脂肪酸异丙醇铝和酚在有机溶剂中于一定温度反应合成。制备按如下反应式进行 I (2)二羧酸酚铝制备方法是碱式羧酸铝和酚在有机溶剂中于一定温度反应合成。制备按如下反应式进行 I 本专利技术制备方法制得的二羧酸酚铝不需要纯化，可直接用于催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚合成呋喃酚。催化合成反应收率>82.0％。 本专利技术的二羧酸酚铝(I)的应用在于催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚合成呋喃酚(1)。反应如下 二羧酸酚铝还可催化类似反应。 本专利技术与现有技术相比具有以下优点 1.二羧酸酚铝制备简便，使用方便；制得的二羧酸酚铝不需要纯化，可直接用于催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚合成呋喃酚。 2.二羧酸酚铝催化活性适中，催化剂的酸度使烯键不发生阳离子聚合，能提高环合反应选择性，提高呋喃酚的收率。二羧酸酚铝催化呋喃酚合成收率高于异丙醇铝催化合成呋喃酚收率4.0个以上百分点。 3.二羧酸酚铝的制备与应用可采用一锅法。 具体实施例方式 下面结合实施例对本专利技术进行进一步的详细说明。 实施例1 二乙酸苯酚铝的制备 20mL二甲苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol苯酚，35℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸苯酚铝。 实施例2 二乙酸(2-甲基苯酚)铝的制备 25mLN-甲基吡咯烷酮和甲苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2-甲基苯酚，40℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(2-甲基苯酚)铝。 实施例3 二乙酸(4-甲基苯酚)铝的制备 25mL N-甲基吡咯烷酮和二甲苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 4-甲基苯酚，40℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(4-甲基苯酚)铝。 实施例4 二乙酸(2-甲氧基苯酚)铝的制备 25mL N-甲基吡咯烷酮和二甲苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2-甲氧基苯酚，40℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(2-甲氧基苯酚)铝。 实施例5 二乙酸(4-甲氧基苯酚)铝的制备 40mL邻二氯苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 4-甲氧基苯酚，50℃搅拌1.5h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(4-甲氧基苯酚)铝。 实施例6 二乙酸(2-乙氧基苯酚)铝的制备 40mL邻二氯苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2-乙氧基苯酚，50℃搅拌1.5h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(2-乙氧基苯酚)铝。 实施例7 二乙酸(4-乙氧基苯酚)铝的制备 40mL邻二氯苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 4-乙氧基苯酚，50℃搅拌1.5h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(4-乙氧基苯酚)铝。 实施例8 二乙酸(2-氯苯酚)铝的制备 20mL二甲苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2-氯苯酚，25℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(2-氯苯酚)铝。 实施例9 二乙酸(4-氯苯酚)铝的制备 20mL N，N-二乙基苯胺和和二甲苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 4-氯苯酚，25℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(4-氯苯酚)铝。 实施例10 二乙酸(2.6-二甲基苯酚)铝的制备 20mL二甲苯和二乙二醇单甲醚，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2，6-二甲基苯酚，45℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(2，6-二甲基苯酚)铝。 实施例11 二乙酸(2-苯基苯酚)铝的制备 20mL二甲苯和二乙二醇单乙醚，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2-苯基苯酚，35℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(2-苯基苯酚)铝。 实施例12 二乙酸(1-萘酚)铝的制备 20mL二甲苯和二乙二醇单甲醚，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 1-萘酚，35℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(1-萘酚)铝。 实施例13 二乙酸(2-萘酚)铝的制备 20mL二甲苯和二乙二醇单乙醚，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2-萘酚，35℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸(2-萘酚)铝。 实施例14 二乙酸铝的制备 35mL邻二氯苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol 2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚，35℃搅拌1h，旋蒸回收异丙醇，冷却得二乙酸铝。 实施例15 二乙酸呋喃酚铝的制备 30mL二甲苯，0.01mol乙酸异丙醇铝和0.01mol呋喃酚，35℃搅拌1h，旋蒸回收异本文档来自技高网...
【技术保护点】
一类二羧酸酚铝，即二烷酰氧基芳氧基铝，其特征在于具有如Ⅰ所示的化学结构式： （ＲＣＯ↓［２］）↓［２］ＡｌＯＡｒ Ⅰ 其中，Ｒ选自：Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１７］烃基；Ａｒ选自：苯环，取代苯环，联苯环，萘环。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：胡艾希，王晓光，罗先褔，张建宇，王宇，肖旭辉，叶姣，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]
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