草甘膦铵盐制剂的机械化学合成方法技术

本发明专利技术提供一种草甘膦铵盐制剂的机械化学合成方法，其特征在于：将草甘膦酸和碳酸铵盐按等当量或者是过量的比例投入研磨设备中进行研磨反应，在反应的过程中或反应结束后加入助剂和填料，其中草甘膦酸和助剂、填料的投料重量比为１００∶０～５０∶０～１００，即得草甘膦铵盐制剂。本发明专利技术省却添加溶剂和溶剂的后处理等环节，工艺更加简单，可以实现降低能耗，提高生产效率的目的。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种农业上使用的除草剂及其合成方法，尤其涉及草甘膦铵盐制剂的机械化 学合成方法。
技术介绍
机械化学法是利用反应物粉体在研磨(如通过球磨等)过程中高强度碰撞瞬间产生的温 度和压力，引发局部、非均相反应。或者说在机械能的作用下发生化学反应的一种方法。由 于没有溶剂分子的介入，反应的微环境不同于常规的溶液体系，反应部位分子排列有序，反 应选择性高，由于反应物的浓度可达100%，反应效率得到明显提高。由于纳米材料科学的发 展，机械化学作为一种新的合成手段受到重视。近年来，机械化学法由于易于操作，通常不 涉及溶剂的使用，和传统的化工单元操作比较，过程简单，己开始逐渐被用于有机物的合成 和分解。由于其符合绿色化学的理念，这方面的研究在国内外受到越来越多的关注。草甘膦是产销量最大的一种农药，是广谱、高效、低毒以及与环境相容性极佳的灭生性 除草剂，广泛用于作物播前和收后免耕除草。由于草甘膦原酸难溶于水，必须将其转化为盐后方可充分发挥其药效，通常制成铵盐的形式施用。众所周知，合成草甘膦最常用的方法是将草甘膦与氨水反应成盐后，再经浓縮、干燥、 粉碎或造粒等工序制得草甘膦铵盐。或者添加助剂，制成固体制剂(合剂)。CN 1503627即 是典型的例子。类似的还有CN 1394483、 CN 101172985、 CN 1724547、 CN 1192743、 CN 1365254、 CN 1365252都采用草甘膦酸与氨水进行反应制备草甘膦铵盐。CN 1462582以草甘 膦酸铵和助剂为原料，按常规方法配备草甘膦合剂。类似的还有CN 1181881、 CN 1394482 (粉剂或颗粒剂等)。CN1340508用草甘膦酸原粉，以甲醇作溶剂与氨气反应，冷却结晶的方法合成草甘膦酸 铵。此法采用溶剂进行反应和结晶，必然会因需要溶剂回收带来的能耗上的增加以及安全上的风险。CN 1260349草甘膦酸铰的制备方法是以草甘膦酸为原料，在压力釜中与液氨进行反应,然后经由泄压槽造粒。带压力的操作是其不利之处。还有通过气固反应制备草甘膦酸铵方法的CN 1192742，以及气固液三相反应及溶剂萃取 制备草甘膦酸铵的C.N 1445234。CN 1589628和CN 1504093制备方法大致是将草甘膦酸原粉、碳酸氢铵、磷酸氢二铵、 烷基多苷混合均匀后再经造粒制得草甘膦铵盐固体制剂。虽然整个过程也不涉及溶剂，但是 由于是简单的混合，草甘膦酸尚未与碳酸氢铵起反应，因此在储存尤其是大批量储存的时候， 有发生反应放出大量二氧化碳的潜在危险。稳定性方面存在隐患。总之，合成草甘膦铵盐的方法很多，但用机械化学法合成草甘膦铵盐的却未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种能克服上述缺陷、草甘膦酸和碳酸铵盐反应彻底、工艺简单的 。一种，其特征在于将草甘膦酸和碳酸铵盐按等当 量或者是过量的比例投入研磨设备中进行研磨反应，在反应的过程中或反应结束后加入助剂 和填料，其中草甘膦酸和助剂、填料的投料重量比为100:0 50:0 100，即得草甘膦铵盐制 剂。为实现专利技术目的，所述的，碳酸铵盐为碳酸氢铵或 碳酸铵或两者任意比例的混合物。为实现专利技术目的，所述的，碳酸铵盐为碳酸氢铵或 碳酸铵或两者任意比例的混合物，研磨的同时，通入氨气。为实现专利技术目的，所述的，草甘膦酸采用己烘千的 草甘膦酸干品或离心甩干得到的草甘膦酸湿品。为实现专利技术目的，所述的，助剂是一种表面活性剂 与消泡剂的混合物，或者多种表面活性剂与消泡剂的混合物，消泡剂为常规市售的非阳离子 的消泡剂，草甘膦酸、助剂、填料优化的投料重量比为100: 5 25: 15 40。为实现专利技术目的，所述的，表面活性剂与消泡剂的 重量比例为1 : 0細5 0.05'优化的重量比例为l: 0.01 0.03。为实现专利技术目的，所述的，表面活性剂包括以下三类(1)非离子表面活性剂烷基葡萄糖苷，蓖麻油聚氧乙烯醚，山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯 醚，烷基聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯，烷基苯酚聚氧乙烯醚和烷基胺聚氧乙烯醚，及其相应的环氧乙垸/环氧丙垸共聚物；(2) 阴离子表面活性剂脂肪酸盐，垸基硫酸盐，烃基磺酸盐和烷基聚氧乙烯硫酸盐；(3) 上述表面活性剂的混合物。为实现专利技术目的，所述的，填料采用含氮磷钾的化 肥，包括硫酸铵、氯化铵、尿素、磷铵、硫酸钾的一种或任意几种的混合物，过量的碳酸 氢铵或碳酸铵也可以被认为是一种填料。为实现专利技术目的，所述的，研磨设备采用行星式球 磨机或筒状球磨机或捏合机，研磨的方式可以是间歇式也可以是连续式。本专利技术与现有技术相比，省却添加溶剂和溶剂的后处理等环节，工艺更加简单，可以实 现降低能耗，提高生产效率的目的。 具体实施例方式下列为本专利技术的几个实施例，但本专利技术不局限于这些实施例。草甘膦粉剂经压制成型后 直接得到草甘膦铵盐颗粒剂。也可以通过常规的手段，加适量水后挤压成型造粒，干燥得草 甘膦铵盐颗粒剂。 实施例1将169份草甘膦酸和79份碳酸氢铵以及8份AGP (垸基葡萄糖苷)、50份硫酸铵和0.1 份消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草甘膦铵盐粉剂。 实施例2将169份草甘膦酸和79份碳酸氢铵以及18份AGP、 60份尿素、20份氯化铵和0.2份消 泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草甘膦铵盐粉剂。 实施例3将169份草甘膦酸和79份碳酸氢铵以及16份烷基胺聚氧乙烯醚、80份硫酸铵和0.4份 消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草甘膦铵盐粉剂。 实施例4将169份草甘膦酸和48份碳酸铵以及4份AGP、 10份烷基胺聚氧乙烯醚、20份硫酸铵、 60份氯化铵和0.2份消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草甘膦铵盐粉剂。 实施例5将169份草甘膦酸和79份碳酸氢铵以及6份AGP、 2份OP-10 (—种烷基苯酚聚氧乙烯 醚)、IO份硫酸铵、50份氯化铵和0.2份消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草 甘膦铵盐粉剂。实施例6将169份(折合为100%的)草甘膦酸车间湿品和48份碳酸铵以及8份AGP、 15份硫酸 铵、50份磷酸二铵和0.2份消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，研磨的同时通入氨气 2份，反应毕即得草甘膦铵盐合剂。 实施例7将169份(折合为100%的)草甘膦酸车间湿品和85份碳酸氢铵以及30份AGP、 150 份硫酸铵和0.5份消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草甘膦铵盐合剂。 实施例8将169份(折合为]00%的)草甘膦酸车间湿品和90份碳酸氢铵以及20份AGP、 40份 硫酸钾、80份硫酸铵和0.4份消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草甘膦铵盐合 剂。实施例9将169份草甘膦酸和79份碳酸氢铵以及4份油酸钠、4份AGP、 4份K-12 ( —种垸基硫 酸盐)、40份尿素、20份氯化铵和0.2份消泡剂投入到研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草 甘膦铵盐粉剂。 实施例10将169份草甘膦酸和53份碳酸铵以及4份AES铵盐(一种烷基聚氧乙烯硫酸盐)、4份 AGP、 4份烷基苯磺酸钠(一种烃基磺酸盐)、40份尿素、20份氯化铵和0.2份消泡剂投入到 研磨器中快速研磨5-20分钟，即得草甘膦铵盐粉剂。 实施例11将本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种草甘膦铵盐制剂的机械化学合成方法，其特征在于：将草甘膦酸和碳酸铵盐按等当量或者是过量的比例投入研磨设备中进行研磨反应，在反应的过程中或反应结束后加入助剂和填料，其中草甘膦酸和助剂、填料的投料重量比为１００∶０～５０∶０～１００，即得草甘膦铵盐制剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李景华，孔鑫明，俞叶明，刘劭农，王伟，
申请(专利权)人：浙江金帆达生化股份有限公司，杭州四面体科技有限公司，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]