含有取代的甲硅烷基的新醚化合物的制备制造技术

一种化学式（Ⅰ）的化合物：其中Ｒ＋［１］和Ｒ＋［２］分别是被选自Ｃ－［１］～Ｃ－［５］烷基、Ｃ－［１］～Ｃ－［５］烷氧基，Ｃ－［１］～Ｃ－［５］烷硫基，Ｃ－［１］～Ｃ－［５］亚烷二氧基、卤素、硝基、和卤代Ｃ－［１］～Ｃ－［５］烷氧基中的一种基所任意取代的苯基；Ｒ＋［３］和Ｒ＋［４］分别是Ｃ－［１］～Ｃ－［５］烷基；且Ｚ是氮或次甲基．一种制备化学式（Ⅰ）化合物的方法并提供一种含有化学式（Ⅰ）化合物的杀虫剂组分．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含有取代的甲硅烷基的新醚化合物，并发现该化合物在抑制虫害或不希望有的昆虫种类方面特别有效。本专利技术还涉及该化合物的制备、该化合物的使用，并涉及含该新化合物的杀虫剂配方。日本专利公开(未审查)196803/1984，227861/1984，和72928/1982及154427/1981，72928/1984等相近的参考资料分别公开了具有杀虫活性的2，2-二甲基-苯乙基苄基醚，2，2-二甲基(或二乙基)-2-芳基乙基苯氧基吡啶基甲基(或吡啶基羟苄基)醚，2-甲基-2-甲基(或乙基)-2-芳基乙基苯氧基苄基醚、和2-甲基-2-甲基(或乙基)-2-芳基乙基苄基糠基(或苯基硫代苄基、苯甲酰基苄基或苄基苄基)醚。本专利技术的醚化合物就是每种均含有取代的甲硅烷基的醚化合物，因此与上面参考文献所公开的化合物截然不同。根据本专利技术可以提供一种含有取代的甲硅烷基的醚化合物，表示为化学式(Ⅰ) 其中，R1和R2分别是被选自C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、C1-C5烷硫基、C1～C5亚烷二氧基、卤素、硝基和卤代C1～C5烷氧基中的一种基所任意取代的苯基;R3和R4均为C1～C5的烷基;Z是氮或次甲基。本专利技术的化合物具有极好的杀虫活性，并且对高等动物(例如鱼类)没有副作用。在此，本专利技术还提供了一种杀虫剂配方，该配方包括作为活性组分的化学式(Ⅰ)的化合物，按重量计为0.1%～95%，并至少含有一种载体或稀释剂。本专利技术还提供一种抑制害虫和虫害的方法，该方法包括在有虫害的地方施用化学式(Ⅰ)的化合物。另外，本专利技术提供了一种制备化学式(Ⅰ)化合物方法，该方法或包括(A)使通式(Ⅱ)的化合物 与通式(Ⅲ)的化合物 反应;或(B)，使化学式(Ⅰa)的化合物 与化学式Y-R5(Ⅳ)的化合物反应。其中R5是C1～C5烷基;V和W中之一是羟基或其金属盐，另一个是卤素或羟基的活性酯;X是金属或卤素;Y是卤素或羟基的活性酯;R1、R2、R3、R4和Z的定义同上。化学式(Ⅰ)的化合物具有手性中心，因此，它能够以两种可能的立体异构体之一的形式存在，或以其混合物形式存在。本专利技术包括上述两种异构体及其混合物。这里所使用的术语“C1～C5烷基”是指直链或支链饱和脂族烃基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、或1-甲基异丁基。在这些基中优先选用的是甲基和乙基。“C1～C5烷氧基”是指含有上面定义的C1～C5烷基部分的烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、和戊氧基。“C1～C5烷硫基”是指含有上面定义的C1～C5烷基部分烷硫基，包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基和戊硫基。“C1～C5亚烷二氧基”是指含有1～5个碳原子的亚烷二氧基，例如亚甲二氧基，亚乙二氧基或亚丙二氧基。术语“卤素”是指氟、氯、溴、碘。术语“卤代C1～C5烷氧基”是指上面提到的由一个或多个卤原子，最好不超过三个卤原子任意取代的C1～C5烷氧基，例如氯甲氧基、溴甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、1，2-二氯乙氧基，或1，2，2-三氯乙氧基。在制备本专利技术化学式(Ⅰ)化合物的工艺中所使用的羟基的金属盐可以是碱金属盐，例如钠盐或钾盐;碱土金属盐，例如钙或钡盐;或银盐。羟基的活性酯包括无机酸酯，例如硫酸酯或磷酸酯;和有机酸酯例如甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，三氟甲磺酸酯和草酸酯。符号“X”是指碱金属例如钠或钾，或碱土金属，例如钙或钡。下面详述制备化合物(Ⅰ)的方法。方法A本专利技术的化合物(Ⅰ)是通过上文已描述的化合物(Ⅱ)和化合物(Ⅲ)的缩合来制备的。这里不论是化合物(Ⅱ)中的V还是化合物(Ⅲ)中的W都是羟基，这个缩合作用通常是在有碱的存在下进行的，对于此反应中使用的碱，可以举例说明的无机碱有，碱金属或碱土金属氢化物如氢化钠;碱金属或碱土金属氨化物如氨基化钠;碱金属碳酸盐如碳酸钠，和碳酸钾;金属氧化物如氧化钡和氧化银;和有机碱，例如，三烷基胺象三乙胺;和碱性杂环化合物，如2，6-二甲基吡啶。人们通常希望在选自溴化四丁铵，碘化铜和铜屑催化剂的存在下进行反应。反应通常在溶剂，如水或有机溶剂中进行。使用水时采用的碱是氢氧化钠或碳酸钠，使用有机溶剂时所采用的碱是氢化钠。有机溶剂的例子有四氢呋喃、醚、二噁烷、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、苯和甲苯。反应温度不是苛刻的。然而，较好的温度范围是在0℃到所使用溶剂的沸点之间。最好的温度范围是在大约室温到大约80℃之间。起始化合物(Ⅱ)(式中V是卤素)可用日本专利公告4791/1983中公开的方法制备。化合物(Ⅱ)(式中V不是卤素)可以由化合物(Ⅱ)(式中V是卤素)用本领域熟知的方法制成。例如，化合物(Ⅱ)(式中V是羟基)可用相应的卤化合物(Ⅱ)与乙酸钾反应来制得，接着用氢化铝锂处理生成的产物。起始化合物(Ⅲ)是已知的，并可用已知方法或用类似于已知的方法制备。方法B本专利技术的化合物(Ⅰb)是用化合物(ⅠV)与化合物(Ⅰa)反应来制得。该反应通常在强碱的存在下进行，化合物(Ⅰa)中X是卤素。作为强碱，可以使用碱金属，例如金属钠;或烷基碱金属，例如丁基锂。该反应通常在有溶剂例如四氢呋喃或乙醚的存在下进行，反应温度最好在约-80℃至室温的范围内。起始化合物(Ⅰa)用上述方法A制备。本专利技术的化合物既可用于控制栽培植物的虫害又可用于医药卫生的虫害处理。所说的害虫包括鳞翅目〔例如，粘虫属、菜蛾属、叶蛾属、松毛虫属等〕，半翅目〔例如，黑尾叶蝉属、瘤额蚜属，蚜虫属等〕，鞘翅目〔例如，大蠊属、Cannosobruchus〕和蜱螨目。在此，本专利技术另一实施方案是一种用本专利技术的化合物控制虫害的方法。此外，本专利技术还提供了一个含有本专利技术化合物的杀虫剂配方。本专利技术提供的杀虫剂成分可采用浓缩乳剂、可湿粉剂、粉尘、粒剂、油溶剂和油分散剂、熏烟、烟剂(例如燃烧或电热驱蚊香)、不加热烟剂、毒饵、烟雾制剂等形式。杀虫剂组成通常通过混合0.1%(重)～95%(重)的本专利技术化合物和一份或多份适宜的固态、液态和气态载体或辅助剂例如表面活性剂、分散剂、稳定剂、湿润剂和铺展剂等制成。作为固态载体可以举例说明的有粘土(例如高岭土、膨润土、蒙脱土、叶蜡石、丝云母等)、滑石和其它无机矿物(例如，水化二氧化硅，浮石、硅藻土、硫化土、活性炭等)。液态载体的例子有醇(例如甲醇);酮(例如丙酮、甲乙酮);醚(乙醚、二噁烷、乙二醇一乙醚、四氢呋喃);芳香烃(例如，苯、甲苯、二甲苯、甲基萘);脂族烃(例如，汽油、煤油);酯;腈;酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺)，卤化烃(例如，二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳)。配方中使用的表面活性剂最好从烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷芳基磺酸酯、聚乙二醇醚和聚乙醇酯中选择。作为粘合剂和分散剂的例子有酪蛋白，明胶、淀粉、羧甲基纤维素(CMC)，阿拉伯树胶、藻酸、木素磺酸盐、膨润土、糖浆、聚乙烯醇、松根油和琼脂。典型的稳定剂是PAP(异丙基磷酸酯)、TCP(磷酸三甲苯酯)、浮油、环氧化油、各种表面活性剂和各种脂肪酸和其酯。如所周知，含有本专利技术活性化合物的杀虫剂还可以包括一种或多种其它杀虫剂化合物以及抗菌素、除草剂、土壤改良剂和化肥等。对有虫害的地方使用本专利技术活性化合物的量将随许多因素变化，包括施用的方法，时间和地点，要控制的害虫的本文档来自技高网...

【技术保护点】
＊＊＊（Ｉ）其中Ｒ↑［１］和Ｒ１［２］分别为被选自Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］烷基，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］烷氧基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］烷硫基Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］亚烷二氧基、囟素、硝基和卤代Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］的烷氧基中的一种基所任意取代 的苯基，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］分别是Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］的烷基，Ｚ是氮或次甲基，本方法的特征在于包括用化学式为＊＊＊的化合物（其中Ｙ是羟基或其金属盐，且Ｒ↑［１］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］的定义同上）和化学式为＊＊＊的化 合物（其中Ｘ是卤素，并且Ｒ↑［２］和Ｚ的定义同上）反应。

【技术特征摘要】
JP 1985-5-16 10 5465/191.其中R1和R2分别为被选自C1～C5烷基，C1～C5烷氧基、C1～C5烷硫基、C1～C5亚烷二氧基、囟素、硝基和卤代C1～C5的烷氧基中的一种基所任意取代的苯基；R3和R4分别是C1～C5的烷基，Z是氮或次甲基，本方法的特征在于包括用化学式为的化合物(其中Y是羟基或其金属盐，且R1、R3和R4的定义同上)和化学式为的化合物(其中X是卤素，并且R2和Z的定义同上)反应。2.根据权利要求1所述的方法，其中R2是被选自C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、C1～C5烷硫基、C1～C5...

【专利技术属性】
技术研发人员：早濑善男，大俊一，万黑丈雄，高桥俊夫，
申请(专利权)人：盐野义制药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]