植物生长调节剂取代噻唑烷酮的制备方法技术

含有下述结构化合物的植物生长调节剂及其制备方法，式中Ｒ表示氢、氯、溴、烷基、烷氧基、羧甲基、烷氧羰基甲基，－ＣＨ－［２］ＣＯＮＨＮ（烷基）－［２］，－ＣＨ－［２］ＣＯＮＲ－［４］Ｒ＋［５］，－ＳＰＳ（烷氧基）－［２］或－ＳＰＯ（烷氧基）（烷硫基），Ｒ＋［１］、Ｒ＋［２］和Ｒ＋［３］表示氢、羟基、卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基硫酰基、卤代烷基或烷氧（或硫）基、芳烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、烷氧羰基、羧基、硝基或氰基、Ｒ＋［４］和Ｒ＋［５］表示氢或烷基，或共同形成亚烃基或氧代二亚羟基．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术阐述的是一类取代噻唑烷酮(thiazalidinones)。更明确地说，本专利技术是关于一类能作为植物生长调节剂的取代噻唑烷酮。近几年来，植物生长调节剂在农业上的地位变得越来越重要，植物生长调节剂的应用包括植株的矮化、停止末端生长、抑制腋生和节间生长、增产等。这些应用有助于增加重要经济作物的产量，并且无需昂贵的不易操作的手工劳动，还大大改善了观赏植物的外观。在先有技术里，已知有噻唑烷酮衍生物。但是先前的专利技术并没有发现具有一种独特结构，既能有效地对植物生长进行调节，又是低植物毒性的化合物。也就是说，我们所希望得到的植物生长调节剂，应该是既能阻止不需要的植物生长进行调节，又是低植物毒性的化合物。也就是说，我们所希望得到的植物生长调节剂，应该是既能阻止不需要的植物生长又不损伤植物机体。先前技术中的取代噻唑烷酮通常具有农药的性质。一些这样的化合物被认为具有植物生长调节剂的功能，但是这些化合物并不具备所希望的良好的调节植物生长的作用和对植物的低毒性。已知发现，一类新的取代噻唑烷酮具有显著的植物生长调节性能以及低植物毒性。本专利技术的一类化合物能够非常好地延缓营养生长并对叶子具有极低的植物毒性。本专利技术的化合物之结构式如下 其中R是氢、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CH2COOH、-CH2COO(C1-C4烷基)、-CH2CONHN(C1-C4烷基)2、-CH2CONR4R5、-SPS(C1-C4烷氧基)2或-SPO(C1-C4烷氧基)(C1-C4的烷硫基);R1、R2和R3是相同或不同的基团，它们是氢、氧、氟、氯、溴、碘、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C6的氟烷基、C1-C6的氯烷基、C1-C6的氟烷氧基、C1-C6的氯烷氧基、C1-C6氟烷硫基、C1-C6的氯烷硫基、C7-C9的芳烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、C2-C5的烷氧羰基、羧基、硝基或氰基;R4和R5是相同或不同的基团，它们是氢或C1-C6的烷基;或者R4和R5共同形成C4-C6的亚烃基或C4-C6的氧代二亚烃基;n是0，1或2。本专利技术还介绍了一种组合物，它含有具有下式的化合物和用于其中的载体， 其中R、R1、R2和n的含义同上。本专利技术还提出了制备下式化合物的方法 其中R、R1、R2和n的含义如上所述。在本方法中，提出将芳香胺ArNH2(其中Ar代表芳基)溶于醇并与甲醛水溶液和巯基羧酸反应。本专利技术还提出调节植物生长的方法，该方法使用有效量的下式化合物植物生长调节剂 其中R、R1、R2和n的含义如上所述。本专利技术叙述了具有下列结构式的化合物 其中R是氢、氯、溴、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、-CH2COOH、-CH2COO(C1-C4的烷氧基)、-CH2CONHN(C1-C4的烷基)2、-CH2CONR4R5、-SPS(C1-C4的烷氧基)2或SPO(C1-C4的烷氧基)(C1-C4的烷硫基);R1、R2和R3是相同或不同的，它们是氢、羟基、氟、氯、溴、碘、C1-C6的烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C4的烷磺酰基、C1-C6的氟烷基、C1-C6的氯烷基、C1-C6的氟烷氧基、C1-C6的氯烷氧基、C1-C6的氟烷硫基、C1-C6的氯烷硫基、C7-C9的芳烃基、苯基、苯氧基、苯硫基、C2-C5的烷氧羰基、羧基、硝基或氰基;R4和R5是相同或不同的，它们是氢或C1-C6的烷基;或者R4和R5共同形成C4-C6的亚烃基或C4-C6的氧代二亚烃基;n是0，1或2。本专利技术较可取的具有结构式(Ⅰ)的化合物是下述化合物，其中R是氢、氯、溴、C1-C4的烷基、-CH2COOH、C1-C4的烷氧基、-CH2CONHN(C1-C2的烷基)2-CH2COO(C1-C3的烷基)或-SP(S)(C1-C2的烷氧基)2;R1是氟、氯、溴、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基或-CH2COO(C1-C4的烷基);R2是氢、氯、溴、C1-C2的烷基或三氟甲基;R3是氢;n是0或2。本专利技术更可取的具有结构式Ⅰ的化合物是下述化合物，其中R是氢、氯、溴、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、-CH2COOH(C1-C4的烷基)、-CH2CONHN(C1-C2的烷基)或-SP(S)(C1-C4的烷氧基)2;R1是3-氟代，3-氯代，3-溴代，3-CF3，3-CCl3、3-CBr3或-COO(C1-C4的烷基);R2是氢;或者R是C1-C4的烷氧基、-CH2COO(C1-C4的烷基)或-CH2CONHN(C1-C2的烷基)2时，R2是4-氯代或4-溴代基;或当R是C1-C4的烷氧基，-CH2COO(C1-C4的烷基)或-CH2CONHN(C1-C2的烷基)2时，则R2是4-氯代或4-溴代基;或当R是氢，氯，溴，C1-C4的烷基或-SP(S)(C1-C4的烷氧基)2时，则R2是5-氯代或5-溴代基;R3是氢;n是0或2。本专利技术还有更可取的结构式Ⅰ的化合物是下列化合物，其中R是氢、氯、C1-C2的烷基、C1-C2的烷氧基、-CH2COO(C1-C3的烷基)或SP(S)(C1-C2的烷氧基)2;R1是3-氯代基，3-CF3或4-COO(C1-C2的烷基);R2是氢;或当R是C1-C2的烷氧基或-CH2COO(C1-C3的烷基时，则R2是5-氯代基;或者当R是氢、氯、C1-C2的烷基或-SP(S)(C1-C2的烷氧基)2时，则R2是4-氯代基;R3是氢;n是0本专利技术甚至还更可取的结构式Ⅰ的化合物是下列化合物，其中R是氢、甲基、C1-C2的烷氧基或-CH2COO(C1-C2的烷基);R1是3-氯代或3-CF3;若R1是3-CF3、则R2是氢;若R1是3-氯代和R是C1-C2的烷氧基或-CH2COO(C1-C2的烷基)，则R2是4-氯代;或者R1是3-氯代和R是氢或甲基，则R2是5-氯代;R3是氢;n是0本专利技术还叙述了一种制备结构式为(Ⅰ)的化合物的方法，其中R、R1、R2和n的含义同上。在该方法中结构式为Ar NH2的芳香胺(其中Ar是芳基)与甲醛水溶液和巯基羧酸进行反应。该芳香胺溶于一种醇介质中。特别本专利技术的方法的醇溶剂是一种低沸点能与水混溶的溶剂。反应时，生成芳胺甲基巯基乙酸中间体。这种反应的特点是先放热，之后返回至环境温度。该中间体脱水生成本专利技术的噻唑烷酮。脱水步骤的特点是用二甲苯进行回流，其中首先从中间体中除去醇溶剂，然后移出水得到本专利技术的化合物。本专利技术方法的反应步骤可用下列化学反应表示，其中R的含义同化合物(Ⅰ) 上述反应程序所生成的化合物结构式是(Ⅰ)，其中n限制为0。上述反应产物与人们熟悉的氧化剂反应生成相应的一氧化物或二氧化物。所使用的特别好的氧化剂是间氯过氧化苯甲酸。如果需要n为1的氧化物，则将式(Ⅰ)化合物的噻唑烷酮(n等于0)与一当量的氧化剂反应。当所需的产物是二氧化物(n等于2)时，则噻唑烷酮与过量的氧化剂进行反应。在本专利技术的方法中，值得注意的是可以通过将巯基琥珀酸取代上述的巯基乙酸得到本专利技术产物的乙酸类似物。本专利技术还叙述了可作为植物生产调节剂的组合物，它含有化合物Ⅰ，其中R、R1、R2和n的含义同上，还含有所用的一种惰性载体。组合物中载体可以是一种粉状或是颗粒状无机物或无机物。在这些本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有下列结构式的化合物和其惰性载体的组合物，＊＊＊上式化合物中Ｒ是氢，氯，溴，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷氧基，－ＣＨ↓［２］ＣＯＯＨ，－ＣＨ↓［２］ＣＯＯ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷基），－ＣＨ↓［２］ ＣＯＮＨＮ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］的烷基），－ＣＨ↓［２］ＣＯＮＲ↑［４］Ｒ↑［５］，－ＳＰＳ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷氧基）↓［２］或－ＳＰＯ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷氧基）（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基）；Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］ 和Ｒ↑［３］是相同或不同，它们是氢、羟基、氟、氯、溴、碘、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷基硫酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的氟代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的氯代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的氟代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的氯代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的氟代烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的氯代烷氧基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］的芳烷基、苯基、苯氧基，苯硫基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［５］的烷氧羰基，羧基、硝基或氰基，Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］是相同或不同，它们是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］的烷基；或者Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］共同形成Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］的亚烃基或Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］的氧代二亚羟基；是０，１或２。...

【技术特征摘要】
US 1985-4-24 726,533书而加以限定。权利要求1.含有下列结构式的化合物和其惰性载体的组合物，上式化合物中R是氢，氯，溴，C1-C4的烷基，C1-C4的烷氧基，-CH2COOH，-CH2COO(C1-C4的烷基)，-CH2CONHN(C1-C2的烷基)，-CH2CONR4R5，-SPS(C1-C4的烷氧基)2或-SPO(C1-C4的烷氧基)(C1-C4烷硫基)；R1、R2和R3是相同或不同，它们是氢、羟基、氟、氯、溴、碘、C1-C6的烷基，C1-C6的烷氧基，C1-C6的烷硫基，C1-C4的烷基硫酰基，C1-C6的氟代烷基，C1-C6的氯代烷基，C1-C6的氟代烷氧基，C1-C6的氯代烷氧基，C1-C6的氟代烷硫基，C1-C6的氯代烷氧基，C7-C9的芳烷基、苯基、苯氧基、苯硫基，C2-C5的烷氧羰基，羧基、硝基或氰基，R4和R5是相同或不同，它们是氢或C1-C6的烷基；或者R4和R5共同形成C4-C6的亚烃基或C4-C6的氧代二亚羟基；是0，1或2。2.根据权利要求1的组合物，在其化合物中R是氢，氯，溴，C1-C4的烷基，C1-C4的烷氧基，-CH2CONHN(C1-C2的烷基)2，-CH2COO(C1-C4的烷基)或-SP(S)(C1-C2的烷氧基)2;R1是氟、氯，溴，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基或-CH2COO(C1-C4的烷基);R2是氢、氯、溴，C1-C2的烷基或三氟甲基;R3是氢;和n是0或2。3.根据权利要求2的组合物，其中R是氢、氯、溴，C1-C4的烷基，C1-C2的烷氧基，-CH2CONHN(C1-C2的烷基)2，-CH2COO(C1-C4的烷基)或-SP(S)(C1-C4的烷氧基)2;R1是3-氟代，3-氯代，3-溴代，3-CF3，3-CCl3，3-CBr3或4-COO(C1-C4的烷基);R2是氢;或当R是C1-C4的烷氧基，-CH2COO(C1-C4的烷基)或-CH2CONHN(C1-C2的烷基)2时，R2是4-氯代或4-溴代;或当R是C1-C4的烷氧基，-CH2COO(C1-C4烷基)或-CH2CONHN(C1-C2的烷基)2时，R是4-氯代或4-溴代;或当R是氢、氯、溴，C1-C4的烷基或-SP(S)(C1-C4的烷氧基)2时，则R是5-氯代或5-溴代。4.根据权利要求3的组合物，在其...

【专利技术属性】
技术研发人员：沃尔特G布罗沃，阿兰R布里姆，
申请(专利权)人：尤尼罗亚尔化学公司，尤尼罗亚尔有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]