作物杀菌剂组合物制造技术

本文公开了芳基取代的吗啉基硅甲烷，它们的制备方法，含有所述化合物的组合物以及它们作为农业杀真菌剂的应用。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及某些新的芳基取代的吗啉基硅烷，含有上述化合物的组合物，以及它们作为农业杀菌剂的应用。在下列文献中公开了各种氨基硅烷。E.Lukevics等人撰文讨论了含有键连于硅的取代苯基或N-吗啉丙基的若干氨基硅烷的体内抗真菌作用。〔Latv.PSR Zinat.Akad.Vestis.Kin.Serv.3，343-349(1978)〕。这些化合物中至多仅对小麦锈病菌，番茄晚期枯萎病，黄瓜白粉菌有中度抗性。在该文献公开的化合物中没有一个化合物既含有取代芳基又含有氨基烷基，其中后者的氮原子是吗啉环的一部分。欧洲专利申请书0241429号特别公开了下式代表的吗啉硅烷化合物 式中A可以是氢，C1-C10烷基，C3-7环烷基，苯基或三甲硅甲烷基;R可以是烷基，环烷基或烷氧基;n是1;和R1是亚甲基或取代亚甲基。E.H.Pommer撰文〔Pesticide Sci.15，285-295(1984)〕讨论了在结构上与上述专利(欧洲专利申请书0241429〕有关的化合物的生物活性。在该文291页第1行，作者评述早在1984年就认识到(“已知”〕就这类通式化合物而言，其“烷基链长”必须少于4原子。根据Pommer对式A含硅化合物的含碳同系物的研究，他所归纳的“烷基链长”与上述式A中-CH2-Si-R1-的链长相对应。正如上述欧洲专利申请0241429所述，现已广泛地接受了下列事实，即，在连接基团苯基和吗啉中的最大允许链长不应超过3原子。令人惊奇的是，现已发现式中R1是由1或2个甲基任意取代的亚丙基或亚丁基的上述式A化合物具有出乎意料的杀真菌作用。因此，本专利技术提供了下式所示的芳基取代吗啉基硅烷 式中每个A分别代表卤素，C1-C4烷基，C1-4烷氧基，苯基，苯氧基或卤代甲基;每个R分别代表C1-C4烷基;R1代表由1或2个甲基任意取代的亚丙基或亚丁基;n代表整数0，1或2;和m代表0至5的整数。在本说明书和权利要求书中，术语“C1-C4烷基”和“C1-C4烷氧基”意指含1至4个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基。本说明书和权利要求书所采用的术语“卤代甲基”意指含有1至3个彼此相同或不同的卤素原子的甲基。术语“卤素”代表Br，Cl或F。本专利技术的优选化合物是式中A为三氟甲基，C1-C4烷基，Cl或F的那些化合物。更优选的化合物是式中R1为亚丙基或亚丁基的那些化合物。所有能形成稳定的生理上可接受盐的有机和无机酸均适于制备式(Ⅰ)化合物的盐。这类盐的实施例包括盐酸盐，溴氢酸盐，碘氢酸盐，硫酸盐，磷酸盐，乙酸盐，草酸盐，富马酸盐，丙二酸盐，烷基磺酸盐，芳基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，辛酸盐，油酸盐。将相应的酸与式(Ⅰ)游离胺混合，如有必要在惰性溶剂中混合，蒸掉溶剂，并根据需要将残留物重结晶，由此得到盐。另外，用等摩尔的酸中和游离胺，可以制得易于制剂的水溶性盐的水溶液，例如，磷酸盐和乙酸盐。采用类似的方法，在有机溶剂(如二甲苯)中，可以制得油溶性酸的衍生物，例如，油酸盐。式(Ⅰ)化合物能有效地防治侵害有益植物作物的，令人讨厌的真菌。许多这类化合物对下列生物有特别有效的对抗作用，例如，引起谷物(尤其是大麦和小麦)白粉病的禾白粉菌，假尾孢子菌(Psuedocercosporella)(大麦和小麦上的眼点病)，和Pyricularia(稻瘟病)。可以将含有式(Ⅰ)化合物及载体的组合物施于大麦或其他植物的根部，种籽或叶子，在不损害所述植物的经济价值的同时，这类组合物可以杀死或控制各种真菌的生长。由于它们的系统作用以及防治白粉病所需化学物质浓度很低，许多这类组合物是十分有价值的。可将这些化学物质制成粉尘剂，颗粒剂，湿粉剂，可流动浓缩液，或可乳化浓缩液。本专利技术的范围包括防治侵害植物或植物体的真菌性疾病的方法，该方法包括给所述植物或植物体施以杀真菌有效量的式(Ⅰ)化合物或本专利技术所述组合物。本专利技术的另一优点是一次施用组合物在相当长的时间内可对白粉病产生残留防治作用。就消灭成熟大麦的白粉病而言，这些化合物也是有效的。此外，现已发现许多化合物可以在植物体内转移，因此，对白粉病可产生系统预防作用。本专利技术方法包括使杀真菌量的一个或多个式(Ⅰ)化合物与植物，尤其是谷科植物相接触。本专利技术还包括使用含有一个或多个式(Ⅰ)活性化合物的液体，粉末，粉尘或颗粒剂组合物，即，将式(Ⅰ)化合物与惰性，非毒性材料(本领域公知的固体或液体农业佐剂和/或载体)充分混合的混合物。例如，可以将活性化合物与一种或多种附加成份混合，这些附加成份包括有机溶剂，石油馏出物，水或其他液体载体，表面活性分散剂，以及惰性固体细粉末。在这些组合物中活性成份，即，吗啉基硅烷化合物的浓度为2-95%(重量)，优选为10-95%(重量)，最好为10-75%(重量)。以稀释后可流动组合物或湿性粉末组合物的形式使用式(Ⅰ)化合物时，吗啉基硅烷化合物的含量为2-10，000ppm，最好为10-600ppm。当载体含有表面活性剂时，最好采用0.1-20%(重量)的活性成份。根据组合物的浓度，这种稀释后的组合物适于用来防治令人讨厌的真菌，或者用其浓缩物在用前用附加惰性载体(如水)稀释成最终的施药组合物。一般采用最终稀释剂型中含有0.0001-2.0%(重量)毒性成份的液体组合物可以获得良好的结果。采用含有0.1-2.0%(重量)或更多毒性成份的粉尘剂通常可获得良好的结果。如果欲将组合物施用于植物叶子，在液体组合物中毒性成份含量最好不要超过0.8%，在粉尘剂中最好不超过1.0%。就大面积施药而言，当以0.004-4kg/公顷剂量给处于生长期的植物施药时，可获得良好的防治白粉病的效果。当作为杀真菌剂用于处理种籽或非生命底物时，其有效剂量为每公斤底物采用0.1至1g吗啉基硅烷。在制备粉尘剂，或湿性粉末组合物中，可以将毒性成份与下列任何作为载体的细粉末状固体混合，例如Prophllite，滑石粉，石膏，漂白土，膨润土，美国白土，淀粉，酪蛋白，谷蛋白等。在这类操作中，将上述细粉末状载体与毒物一道研磨混合，或者用毒物的挥发性有机溶剂溶液润湿上述细粉末状载体。可将这类组合物的浓缩物分散于水中，借助于(或不借助于)分散剂形成喷洒混合物。最好将粉尘组合物用于处理种籽。通常将毒物的挥发性有机溶剂溶液浸渍在粗粉碎美国白土，膨润土，硅藻土等的床上，由此制得颗粒剂。同样，将毒性产物与适宜的与水不混溶有机液体及表面活性分散剂混合，产生可乳化浓缩液，后者用水和油进一步稀释，形成水包油乳化液形式的喷洒混合物。该乳液可以任意地含有与水混溶的有机共溶剂，借以改善该制剂的物理性质。在这类组合物中，载体包括水性乳液，即，由惰性与水不混溶溶剂和任意的与水混溶的有机共溶剂，乳化剂和水组成的混合物。本领域普通工作人员很容易确定可用于本专利技术的最好的乳化剂，它们包括各种非离子，阴离子，阳离子和两性离子乳化剂，或者是两种或多种乳化剂的混合物。可用于制备可乳化浓缩液的非离子乳化剂包括聚二醇醚，烷基或芳基酚，脂肪醇，脂肪胺或脂肪酸与环氧乙烷，环氧丙烷的缩合产物，或者是亚乙基和亚丙基氧化物的混合物，例如，用多醇或聚氧亚烷溶解的乙氧基化烷基苯酚和羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶性盐(如钙盐)，磺化聚二醇醚的油溶性本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀菌组合物，该组合物包括至少一种下式的化合物和一种载体＊＊＊（Ⅰ）式中：每个Ａ各自表示卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、或卤代甲基；每个Ｒ各自表示Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↑［１］表示正亚丙基或正亚丁基；ｎ是０、１或２的整数；和ｍ是０至２的整数。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：CM卡森，LG科平，RJ埃尔，MH吉特里丝，MW麦尼尔，PFS斯特里特，JW利舒尔特丝，
申请(专利权)人：唐化学原料公司，阿托化学北美有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]