将三环己基氢氧化锡与Ｏ，Ｏ－二烃基二硫代磷酸反应，以甲苯或二甲苯作溶剂，加热并搅拌反应完后，常压或减压蒸馏除去反应中产生的水，制得不同结构的Ｏ，Ｏ－二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的溶液。该溶液可直接补加溶剂和适量乳化剂以制取乳油产品，也可经洗涤后减压蒸干溶剂制得较纯产品。对Ｏ，Ｏ－二乙基二硫代磷酸三环己基锡酯的杀虫杀螨试验表明，其效果高于三氯杀螨醇和三环己基氢氧化锡。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
,o－二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备的制作方法
本专利技术涉及一种化合物的制备，特别是一种应用于农药方面的，-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯类化合物的制备方法。美国Stauffer公司曾公开了该类化合物的的制备，如专利US3919418，US3947481，US3992425，US4012421，他们公开了其制备的原料是三环己基卤化锡( X＝Cl，Br，I)和，-二烃基二硫代磷酸钾盐((R)2PSSK)。从其专利说明书上分析，两种原料转化成目标产物的比例不高，而此两种原料均为有毒物质，如果利用率不高，将会增加产品成本和环境污染。另外，操作工艺比较复杂；，-二烃基二硫代磷酸钾盐须由相应的，-二烃基二硫代磷酸加氢氧化钾中合，中合完后须除去水份；在产生目标产物的同时，产生另外一大量卤化钾盐沉淀废物，该废物夹杂少量有机锡有毒物质及有机溶剂，必须经过化学或物理处理，否则将严重污染环境；为增加，-二烃基二硫代磷酸钾盐的溶解性，采用极性较大的溶剂丙酮，反应完后须减压蒸馏干净，否则不利于下一步配制乳油产品。该方法步骤较多，降低了生产能力，同时也增加了产品成本。我国现有不少农药厂生产三环己基氢氧化锡( ，该产品是一个杀螨剂。它有一个致命的缺陷，就是溶解太差，无论水还是有机溶剂都难以溶解，使用时常处于悬浮状态，杀虫剂使用效率很低。本专利技术的目的是以三环己基氢氧化锡为起始原料，提供制备另外一类杀螨杀虫剂，-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯的方法，该方法具有反应原料转化率高，生产工艺、设备简单，成本低，产物单纯，污染少，产物脂溶性大，能与甲苯、二甲苯以任意比例互溶，杀虫效果比三环己基氢氧化锡有所提高等优点。本专利技术是使用三环己基氢氧化锡与不同结构的，-二烃基二硫代磷酸((R)2PSSH)反应，制得不同结构的，-二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯，反应式如下 式中R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、环己基、苯基、邻氯苯基、对氯苯基。反应时，三环己基氢氧化锡与，-二烃基二硫代磷酸的摩尔比为1∶1.05--1.10。二甲苯或甲苯作溶剂，其用量为，1mol三环己基氢氧化锡原料反应时加入1000-1200ml。并控制反应温度为40-115℃，反应时间5-20分钟即可完成。本专利技术优点本制备方法中，反应原料转化率高，在90％以上；生产工艺设备简单，成本低，产物单纯，污染少，产物脂溶性大，能与甲苯、二甲苯以任意比例互溶，杀虫效果比三环己基氢氧化锡有所提高。现用实例对本专利技术作进一步的说明。实例1 在150ml圆底三口烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.3g，0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂，混合均匀，再加入，-二甲基二硫代磷酸(8.3g，0.053mol)，搅拌，在45℃左右恒温反应10分钟。反应完后，冷却，过滤，除去少量固体杂质。然后减压蒸馏，调节气压使沸点在60-70℃之间，当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏，即得，二甲基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液，再补加二甲苯溶剂，加入适量的乳化剂，搅拌均匀，即可制得任意浓度乳油产品。实例2 在150ml三口圆底烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.5g，0.05mol)和甲苯(50ml)，混合均匀后，再加入，-二乙基二硫代磷酸(10.0g，0.053mol)，搅拌，加热回流(沸点112℃)5分钟。反应完后，冷却，过滤，50ml 10％碳酸钠水溶液洗涤一次，水洗数次，直到PH7-8为止。减压蒸馏蒸去甲苯和水，即得一淡黄色粘稠状液体，-二乙基二硫代磷酸三环己基酯产物。实例3 在150ml三口圆底烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.5g，0.05mol)和甲苯(50ml)，混合均匀后，加入，-二丙基二硫代磷酸(11.3g，0.053mol)，搅拌，加热回流(沸点112℃)5分钟。反应完后，冷却，过滤除去少量不溶性杂质，常压蒸馏蒸去水和部分甲苯，至馏出液不再混浊为止。补加入甲苯或二甲苯及适量乳化剂，搅拌，即可制得任意浓度的，-二丙基二硫代磷酸三环己基锡酯乳油。实例4 在150ml三口圆底烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.5g，0.05mol)和甲苯(50ml)，混合均匀后，再加入，-二异丙基二硫代磷酸(11.3g，0.053mol)，搅拌，加热回流(沸点112℃)5分钟。反应完后，冷却，过滤，50ml 10％碳酸钠水溶液洗涤一次，水洗数次，直到PH7-8为止。减压蒸馏蒸去甲苯和水，即得体，-二异丙基二硫代磷酸三环己基酯粗产物，用甲醇一苯混合溶剂重结晶，测其熔点为41-42℃。实例5 在150ml三口圆底烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.5g，0.05mol)和甲苯(50ml)，混合均匀后，加入，-二丁基二硫代磷酸(112.8g，0.053mol)，搅拌，加热回流(沸点112℃)10分钟。反应完后，冷却，过滤除去少量不溶性杂质，常压蒸馏蒸去水和部分甲苯，至馏出液不再混浊为止。加入甲苯或二甲苯及适量乳化剂，搅拌，即可制得任意浓度的，-二丁基二硫代磷酸三环己基锡酯乳油。实例6 在150ml圆底三口烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.3g，0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂，混合均匀，再加入，-二异丁基二硫代磷酸(12.8g，0.053mol)，搅拌，在65℃左右恒温反应15分钟。反应完后，冷却，过滤，除去少量固体杂质。然后减压蒸馏，调节气压使沸点在60-70℃之间，当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏，即得，-二异丁基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液，再补加二甲苯溶剂，加入适量的乳化剂，搅拌均匀，即可制得任意浓度乳油产品。实例7 在150ml圆底三口烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.3g，0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂，混合均匀，再加入，-二正戊基二硫代磷酸(14.5g，0.053mol)，搅拌，在70℃左右恒温反应15分钟。反应完后，冷却，过滤，除去少量固体杂质。然后减压蒸馏，调节气压使沸点在60-70℃之间，当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏，即得，-二正戊基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液，再补加二甲苯溶剂，加入适量的乳化剂，搅拌均匀，即可制得任意浓度乳油产品。实例8 在150ml圆底三口烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.3g，0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂，混合均匀，再加入，-二异戊基二硫代磷酸(14.5g，0.053mol)，搅拌，在70℃左右恒温反应15分钟。反应完后，冷却，过滤，除去少量固体杂质。然后减压蒸馏，调节气压使沸点在60-70℃之间，当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏，即得，-二异戊基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液，再补加二甲苯溶剂，加入适量的乳化剂，搅拌均匀，即可制得任意浓度乳油产品。实例9 在150ml圆底三口烧瓶中，加入三环己基氢氧化锡(19.3g，0.05mol)和二甲苯(50ml)溶剂，混合均匀，再加入，-二苯基二硫代磷酸(14.9g，0.053mol)，搅拌，在70℃左右恒温反应20分钟。反应完后，冷却，过滤，除去少量固体杂质。然后减压蒸馏，调节气压使沸点在60-70℃之间，当馏出液不出现浑浊时停止蒸馏，即得，-二苯基二硫代磷酸三环己基锡酯的二甲苯溶液，再补加二甲苯溶剂，加入适量的乳化剂，搅拌均匀，即可制得任意本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种Ｏ，Ｏ－二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物的制备方法，其特征在于将三环己基氢氧化锡与Ｏ，Ｏ－二烃基二硫代磷酸混合后，加入甲苯或二甲苯溶剂，加热并搅拌反应完后，常压或减压蒸馏除去反应中产生的水，制得不同结构的Ｏ，Ｏ－二烃基二硫代磷酸三环己基锡酯化合物，三环己基氢氧化锡与Ｏ，Ｏ－二烃基二硫代磷酸的投料摩尔比为：１∶１．０５－１．１０，其反应式如下：＊＊＊式中Ｒ为甲基、乙基、正或异丙基、正或异丁基、异戊基、环己基、苯基、邻或对氯苯基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王奎堂，徐汉虹，
申请(专利权)人：华南农业大学，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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