用减量的三烷基铝化合物合成铝氧烷制造技术

可从前体合成催化活性的铝氧烷，该前体是通过以下物质的组合形成的：至少一种三烷基铝化合物，如三乙基铝，和至少一种含碳－氧键的有机铝化合物，如通式：（ＣＨ↓［３］）↓［２］ＡｌＯＲ’的化合物，其中Ｒ’是直链或支链的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］的烷基，如叔丁基。三烷基铝化合物可以就那样使用，或与至少一种含碳－氧键的有机化合物，如二氧化碳反应后使用。铝氧烷可通过热分解、水解与热分解的组合或水解制得。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本领域中用至少一种三烷基铝化合物作试剂，合成可用作助催化剂组分的铝氧烷组合物已经众所周知。使三烷基铝试剂与水源反应合成这些铝氧烷组合物也是众所周知。最近，如美国专利No.5831109或美国专利No.5777143所述，已公开了用含碳-氧键的化合物，如二氧化碳制备可转化为期望的铝氧烷产物的前体组合物的方法。这些方法也可结合使用。例如，用含碳-氧键的试剂制备的前体可以被部分水解，然后最终转化成铝氧烷组合物。或者，水解也可以选择在与含碳-氧键的试剂反应之前进行。本领域中亦已知用至少一种三烷基铝化合物作试剂用一种含碳-氧双键的有机化合物，如二氧化碳及水进行处理合成可用作助催化剂组分的铝氧烷组合物，如美国专利No.5728855中所描述的。在上述的制备方案中，铝氧烷中的铝基本上衍生自三烷基铝化合物，通常是三甲基铝。三烷基铝试剂一般是试剂体系中最贵的组分。如果全部或部分三烷基铝化合物可被替代作最终产物中的铝源，此制备方法的成本可能相应就不那么贵了。本专利技术涉及成本较低的铝氧烷的生产工艺过程，在此过程中，全部或部分三烷基铝化合物被不那么贵的含铝试剂替代，作最终的铝氧烷产物中的铝源。本专利技术是铝氧烷的一种合成方法，该方法包括对至少一种三烷基铝化合物和，作为通常不那么贵的试剂的至少一种含碳-氧键的有机铝化合物的组合获得的前体进行转化。三烷基铝化合物可以就那样使用，或与至少一种含碳-氧键的有机化合物，如二氧化碳反应后使用。前体转化为铝氧烷的过程可以包括仅非水解法、用水的水解法，或水解与非水解法的组合。本专利技术基于替代全部或部分通常用作合成助催化活性时的铝氧烷中铝源的三烷基铝试剂(不考虑方法)。具有助催化活性的铝氧烷可用于许多工艺过程，包括但不限于齐格勒-纳塔型烯烃聚合、金属茂催化的烯烃聚合、用单中心(single-site)催化剂的聚合，或其它使用由铝氧烷活化的分子催化剂的聚合过程。所述替代是由含碳-氧键的有机铝化合物进行的，并可用下面的一组反应来说明(其中R和R”相互独立，代表直链或支链的C1-C10的烷基，优选直链的C1-C4的烷基，最优选甲基，R’代表直链或支链的C1-C10的烷基，优选直链或支链的C4-C8的烷基，更优选C4-C8的叔烷基，最优选叔丁基)上述反应可在室温下，于一合适的烃溶剂中进行。合适的溶剂的例子包括，但不局限于，芳香族溶剂如苯、甲苯、二甲苯和异丙苯，或直链或支链的脂肪族溶剂如丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、庚烷等等。如果需要，也可以用R2Al-OR’以外的许多化合物，例如本领域的技术人员可以轻易地想出另外的例子。R2Al-OR’，优选Me2AlOR’化合物，或相似的有效化合物，可用本领域的技术人员知道的许多方法制备出来。举一个普通的例子，它可以通过二甲基氯化铝与碱金属烷氧化物，如叔丁醇钠依照式反应制得。然后，上述反应产物可被转化为铝氧烷产物，在上述反应中全部或部分三烷基铝试剂被一种含碳-氧键的有机铝化合物替代了。该转化可以是美国专利No.5728855中所描述的简单水解，或可以是如美国专利No.5831109或美国专利No.5777143中所描述的非水解方法。该转化也可以是上述方法的结合，如水解后再非水解转化，如热分解，以转化成铝氧烷。前体组合物非水解转化成产物铝氧烷的一个例子，如美国专利No.5831109或美国专利No.5777143中所进一步描述的，为本领域普通技术人员具备的技能包括，改变上述的仅仅出于说明目的给出的化学计量数，将水和热转化技术结合运用于所制备的前体上，并使用其它含C-O键的化合物(如美国专利No.5831109或美国专利No.5777143中所进一步描述的)。例如，关于可使用的总反应类型，下面的又一反应是一个可供选择的例子其中部分或全部通常使用的三烷基铝化合物被替代的前述前体到目标产物铝氧烷的转化，比美国专利No.5831109或美国专利No.5777143中描述的只有一种三烷基铝试剂用作初始试剂为最终的铝氧烷产物提供铝值的热分解反应，发生得更快(例如，约14小时对约20小时)。同样，通过本专利技术方法所制备的铝氧烷的质子NMR谱具有通常的铝氧烷、以及从美国专利No.5831109或美国专利No.5777143所描述和要求了权利保护的方法所制备的、非水解处理的铝氧烷具有的特征。通过本专利技术方法所制备的铝氧烷，其应用可与前面所说的常规铝氧烷组合物的应用相同。权利要求1．一种合成铝氧烷的方法，它包括转化一种前体，以制备一种催化活性的铝氧烷，该前体是由至少一种三烷基铝化合物和至少一种含碳-氧键的有机铝化合物组合形成的。2．一种合成铝氧烷的方法，它包括转化一种前体，以制备一种催化活性的铝氧烷，该前体由a)至少一种三烷基铝化合物与至少一种含碳-氧键的有机化合物的反应产物和b)至少一种含碳-氧键的有机铝化合物组合形成的。3．根据权利要求1或2的方法，其特征在于转化成催化活性的铝氧烷的过程是通过热分解、水解与热分解的组合、或水解来完成的。4．根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于三烷基铝化合物是三甲基铝。5．根据权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于含碳-氧键的有机铝化合物的通式为Me2AlOR’，其中R’是直链或支链的C1-C10烷基。6．根据权利要求5的方法，其特征在于R’是C4-C8的叔烷基。7．根据权利要求6的方法，其特征在于R’是叔丁基。8．根据权利要求2-7中任一项的方法，其特征在于含碳一氧键的有机化合物是二氧化碳。9．一种烯烃聚合用催化剂，包含根据权利要求1-8中任一项的方法制备的产物，任选地负载在载体上。全文摘要可从前体合成催化活性的铝氧烷,该前体是通过以下物质的组合形成的:至少一种三烷基铝化合物,如三乙基铝,和至少一种含碳－氧键的有机铝化合物,如通式:(CH文档编号C07K14/435GK1324361SQ99812685 公开日2001年11月28日 申请日期1999年9月23日 优先权日1998年9月24日专利技术者P·D·琼尼斯, D·B·马尔帕丝, E·I·班德, G·M·史密斯, B·L·希姆斯胡多克 申请人:阿克佐诺贝尔公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成铝氧烷的方法，它包括转化一种前体，以制备一种催化活性的铝氧烷，该前体是由至少一种三烷基铝化合物和至少一种含碳－氧键的有机铝化合物组合形成的。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：PD琼尼斯，DB马尔帕丝，EI班德，GM史密斯，BL希姆斯胡多克，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]