用苯并呋喃酮稳定磷酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及用苯并呋喃酮使磷酸酯稳定和脱色，包括使该酯与有效量的苯并呋喃酮（例如５，７－二叔丁基－３－（３，４－二甲基苯基）３Ｈ－苯并呋喃－２－酮）接触足够长的时间使之脱色并稳定，防止再生色。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

技术介绍
磷酸的烷基苯基酯广泛地用作硝基纤维素和聚氯乙烯(PVC)组合物的增塑剂。此外，它们还用作汽油、功能液、油品的添加剂，以及用作塑料的阻燃剂等。磷酸的烷基苯基酯的制备通过磷酰氯(POCl3)加成到所选择的酚类例如甲酚、二甲酚上以及逐渐将生成的反应混合物加热到约180℃来实现。Friedel-Crafts催化剂例如AlCl3的存在使反应加速。在传统的加工中，反应产物经真空蒸馏除去作为初始镏分的未反应的酚类和作为产品镏分的磷酸烷基苯基酯，在残留物中留下高沸点的物质和催化剂。然后用氢氧化钠溶液充分洗涤经蒸镏的产品镏分，以便除去游离的酚和酸性物质，随后用水洗涤。然后用活性炭处理产品镏分，以便除去致色的杂质。尽管上述方法非常适于用传统的副产物烷基酚生产酯，但是当用于苯酚与烯烃烷基化生产混合烷基酚时，不能得到令人满意的物质。已发现暴露到空气、热中或在黑暗中贮存时产品变色。变色归因于二(邻烷基)酚在烷基化酚中的存在。在2，6-二烷基酚和2，4，6-三烷基酚中两个邻位取代引起的空间阻碍使酚类对氢氧化钠溶液洗涤不起作用，以致它们不能用碱洗涤法除去。这些所谓的“受阻酚”在空气存在下可氧化生成高度带色的醌类，它们是产品中不希望的变色源。这些醌在光中可稍漂白，但在黑暗中贮存时颜色再次出现。当酯与聚氯乙烯(PVC)混合或研磨时，在空气和热的作用下颜色可增强。例如在2，6-二异丙基酚的情况下，相应的二苯并醌或苯并醌是高度带色的。对于许多应用来说，特别是用作增塑剂，由含有二邻烷基酚例如2，6-二异丙基酚的烷基化酚的混合物制得的酯可能颜色太深。高度带色的磷酸酯作为增塑剂的应用受到限制且销路差。在U.S.3681482中公开了磷酸酯中颜色的生成原因，它将磷酸酯中颜色生成的程度与芳环的烷基取代程度相连系。因此，磷酸三(甲基苯基)酯比磷酸(二甲基苯基)酯产生较浅的颜色。这一点可用以下事实来解释磷酸三(甲基苯基)酯在芳环上只有一个取代的甲基，而磷酸三(二甲基苯基)酯在芳环上有两个取代的甲基，所以它有更深的颜色。已提出许多解决不希望的生色问题的方法。例如，U.S.1,958,210公开了使用活性炭来脱色和从磷酸酯中除去可氧化的杂质。由于活性炭不是磷酸烷基苯基酯有效的脱色剂，所以这一方法是不令人满意的。在某些情况下，例如在磷酸异丙基苯基二苯基酯的脱色中，活性炭的使用可能增加生色。U.S.2,113,951公开了这样一种方法，其中烷基酚例如甲酚在无机酸例如硫酸、盐酸或磷酸存在下蒸镏，以便使它纯化。经纯化的甲酚然后用于制备磷酸三甲苯基酯，后者对热和光的作用比在无机酸不存在下蒸镏的烷基酚制得的相应酯更稳定。这一方法的缺点是，含酚残留物氧化成有色的醌类，为了除去它们以及为了避免另外的生色，必需充分蒸镏。在U.S.3,681,482中提出另外一种减少颜色的方法，其中使用硼氢化钠来使含有2，6-二异丙基酚和相应的二苯酚合苯醌的磷酸三(烷基苯基)酯永久漂白和颜色稳定。硼氢化钠将二苯酚合苯醌还原为无色的2，6-二异丙基酚，后者仍然在产品中，如果产品暴露到氧化条件下，它是潜在的变色源。硼氢化钠的处理在材料费用上是昂贵的和费时的，因为几小时至过夜处理是必要的。因此，可以看出，现有技术中提出的上述方法对于从磷酸烷基酚酯中除去颜色来说在商业上是效率差的，或者当这些酯用作PVC的增塑剂时，不能提高PVC研磨的稳定性。解决这一问题的其他努力使用了许多其他物质作为添加剂，以便使这样的组合物脱色。添加剂的例子包括肼(U.S.3,852,288)；可溶性次氮基三乙酸盐(U.S.3,931,360)；某些钠盐(U.S.3,931,361)；可氧化的含氮化合物(U.S.3,931,362)；三有机铝化合物及其氢化物(U.S.3,931,363)；亚磷酸酯(U.S.3,931,364)；还原形式硫的水溶性盐(U.S.3,931,365)；三氯化磷，就地添加方式(U.S.3,931,366)；脂肪酸亚锡盐(U.S.3,931,367)和氧化的硫脲(U.S.4,263,232)。专利技术概述本专利技术涉及用苯并呋喃酮使磷酸酯稳定和脱色。优选实施方案描述根据本专利技术的方法，从有色的磷酸酯中永久性除去颜色通过以下方法来达到磷酸酯与有效量的苯并呋喃酮添加剂接触足够长时间，以便使磷酸酯脱色到所希望的水平并使它稳定以防止随后的生色。在这里使用的优选苯并呋喃酮添加剂为5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)3H-苯并呋喃-2-酮，其CAS号码为181314-48-7。它可以商品名“HP-136”由Ciba Additives得到。本专利技术适用于由含有受阻酚例如在羟基两个邻位上含有烷基的酚的烷基酚混合物制得的所有磷酸酯。所述的酯可含有0.5-3个烷基芳基和0-2.5个苯基。优选的是，用本专利技术的方法处理的磷酸三芳基酯为含有1-2个烷芳基的酯混合物。所述的酯对应于以下通式 式中，R为烷基芳基，R1和R2可为烷基、烷芳基、芳烷基或芳基，其中烷基可含有1-20个碳原子，优选1-12个碳原子。也可存在一些磷酸三苯基酯。含有受阻酚的烷基酚通常由苯酚与C1-C12不饱和烃例如乙烯、丙烯、异丁烯及其异构体、戊烯及其异构体、三聚丙烯、四聚丙烯、癸烯、十二碳烯、二异丁烯等的烷基化来制备。烷基的典型例子如下甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-甲基丁基、二乙基甲基、1，2-二甲基丙基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、1，2，2-三甲基丙基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、2-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1，3-二甲基丁基、异己基、3-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1-甲基-1-乙基丙基、2-乙基、正庚基、1，1，2，3-四甲基丙基、1，2-二甲基-1-乙基丙基、1，1，2-三甲基丁基、1-异丙基-2-甲基丙基、1-甲基-2-乙基丁基、1，1-二乙基丙基、2-甲基己基、1，1-二甲基戊基、1-异丙基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、1，4-二甲基戊基、异庚基、1-甲基-1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-甲基己基、1，1-丙基丁基、正辛基、1-甲基庚基、1，1-二乙基-2-甲基丙基、1，1，3，3-四甲基丁基、1，1-二乙基丁基、1，1-二甲基己基、1-甲基-1-乙基戊基、1-甲基-1-丙基丁基、2-乙基己基、6-甲基庚基、正壬基、1-甲基辛基、1-乙基庚基、1，1-二甲基庚基、1-乙基-1-丙基丁基、1，1-二乙基-3-甲基丁基、二异丁基甲基、3，5，5-三甲基己基、3，5-二甲基庚基、正癸基、1-丙基庚基、1，1-二乙基己基、1，1-二丙基丁基、2-异丙基-5-甲基己基和C11-C20烷基。还包括以下芳烷基，例如苄基、α-苯基乙基或β-苯基乙基、α，α-二甲基苄基等。还包括环己基、环庚基、环十二烷基等。芳基和烷芳基的典型例子为苯基、甲苯基、二甲苯基、烷氧基化的苯基、异丙基苯基、丁基苯基、α-烷基苄基苯基和α，α-二烷基苄基苯基，例如α-甲基苄基苯基、α，α-二甲基苄基苯基、叔壬基苯基、戊基苯基、叔丁基苯基、异辛基苯基、十二烷基苯基、叔辛基苯基等。本专利技术可通过首先描述苯酚与烯烃烷基化，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使磷酸烷基苯基酯脱色的方法，所述的方法包括所述的酯与有效量的苯并呋喃酮添加剂接触足够长的时间，以便使颜色降低到所希望的水平，从而使所述的酯脱色并使其稳定以防止随后的生色。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：PA亚科布奇，A德西坎，A艾布拉姆森，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔股份有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]