具有杀微生物活性的硅化合物制造技术

杀真菌的式（Ⅰ）化合物，其中Ｘ是Ｏ或Ｓ；ＲＩＮＧ是苯基或噻吩基；Ｈｅｔ是含有一至三个各自独立选自氧、氮和硫的杂原子的５－或６－元杂环，该环被一至四个Ｒ↑［４］基团取代；Ｒ↑［１］是氢，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基，甲酰基，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基Ｃ（＝Ｏ），任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基Ｃ（＝Ｏ）Ｏ，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷氧基（Ｃ↓［１－４］）烷基，任选取代的烯丙基，任选取代的炔丙基或任选取代的丙二烯基；各Ｒ↑［２］独立是卤原子，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷氧基或任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷氧基（Ｃ↓［１－４］）烷基；Ｒ↑［３］是（ＣＲ↑［ａ］Ｒ↑［ｂ］）↓［ｍ］－Ｃｙ－（ＣＲ↑［ｃ］Ｒ↑［ｄ］）↓［ｎ］－Ｙ；各Ｒ↑［４］独立选自卤原子，Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］卤烷基，Ｃ↓［１－３］烷氧基（Ｃ↓［１－３］）烷基和氰基；Ｒ↑［ａ］、Ｒ↑［ｂ］、Ｒ↑［ｃ］和Ｒ↑［ｄ］各自独立是卤原子或任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基；Ｃｙ是任选取代的碳环或杂环３－７元环，其可以是饱和的、不饱和的或芳香的且其任选含有硅原子作为环成员；（ＣＲ↑［ａ］Ｒ↑［ｂ］）↓［ｍ］和（ＣＲ↑［ｃ］Ｒ↑［ｄ］）↓［ｎ］可以连接于Ｃｙ的同一个碳或硅原子或连接于被１、２或３个环成员分隔的不同原子；Ｙ是Ｓｉ（Ｏ↓［ｐ］Ｚ↑［１］）（Ｏ↓［ｑ］Ｚ↑［２］）（Ｏ↓［ｓ］Ｚ）且条件是Ｃｙ含有硅原子作为环成员那么Ｙ也可以是氢；Ｚ是Ｃ↓［１－４］烷基或Ｃ↓［２－４］链烯基（其各自任选被一个选自Ｏ、Ｓ和Ｎ的杂原子隔断且任选被一至三个独立选择的卤原子取代）；Ｚ↑［１］和Ｚ↑［２］独立是甲基或乙基；ｍ和ｎ各自独立是０，１，２或３；ｐ、ｑ和ｓ各自独立是０或１；以及ｒ是０，１或２；或其Ｎ－氧化物；用于制备这些化合物的新型中间体，包含至少一种该新型化合物作为活性成分的农用化学组合物以及这些活性成分或组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物受病原微生物优选真菌感染的应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型含硅的酰胺衍生物，其具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性。本专利技术还涉及用于制备这些化合物的新型中间体，包含至少一种该新型化合物作为活性成分的农用化学组合物以及这些活性成分或组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物受病原微生物、特别是真菌感染的应用。下述的某些被含硅取代基取代的苯基酰胺和噻吩酰胺公开于WO98/52944中。本专利技术提供了式(I)化合物 其中X是O或S；RING是苯基或噻吩基；Het是含有一至三个各自独立选自氧、氮和硫的杂原子的5-或6-元杂环，该环被一至四个R4基团取代；R1是氢，任选取代的(C1-4)烷基，甲酰基，任选取代的(C1-4)烷基C(＝O)，任选取代的(C1-4)烷基C(＝O)O，任选取代的(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，任选取代的烯丙基，任选取代的炔丙基或任选取代的丙二烯基；各R2独立是卤原子，任选取代的(C1-4)烷基，任选取代的(C1-4)烷氧基或任选取代的(C2-4)烷氧基(C1-4)烷基；R3是(CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y；各R4独立选自卤原子，C1-3烷基，C1-3卤烷基，C1-3氧基(C1-3)烷基和氰基；Ra、Rb、Rc和Rd各自独立是卤原子或任选取代的(C1-4)烷基；Cy是任选取代的碳环或杂环3-7元环，其可以是饱和的、不饱和的或芳香的且其任选含有硅原子作为环成员；(CRaRb)m和(CRcRd)n可以连接于Cy的同一个碳或硅原子或连接于被1、2或3个环成员分隔的不同原子；Y是Si(OpZ1)(OqZ2)(OsZ)且条件是Cy含有硅原子作为环成员那么Y也可以是氢；Z是C1-4烷基或C2-4链烯基(其各自任选被一个选自O、S和N的杂原子隔断且任选被一至三个独立选择的卤原子取代)；Z1和Z2独立是甲基或乙基；m和n各自独立是0，1，2或3；p、q和s各自独立是0或1；以及r是0，1或2；或其N-氧化物；条件是当m和n均是0且RING和Cy均是苯基时，Y不是三(C1-4)烷基甲硅烷基。卤原子是氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴。各烷基部分是支链的或直链的且例如是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基或叔丁基。各链烯基部分是支链的或直链的。如果适当，各链烯基部分可以是(E)-或(Z)-构型。如果存在，烷基部分、烯丙基、炔丙基和丙二烯基上的各任选取代基独立选自卤原子、羟基、氰基、羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基、乙氧基、甲磺酰基、乙磺酰基、二氟甲氧基、三氟甲氧基和三氟甲基硫基；在本专利技术一个可替换的方面，如果存在，烷基部分、烯丙基、炔丙基和丙二烯基上的各任选取代基独立选自卤原子、羟基、氰基、羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基、乙氧基、甲磺酰基、乙磺酰基、二氟甲氧基、三氟甲氧基和三氟硫代甲氧基。如果存在，Cy上的各任选任选取代基独立选自卤原子，(C1-4)烷基，(C2-4)链烯基，(C1-4)卤烷基，(C1-4)烷氧基和卤(C1-4)烷氧基。优选地，X是氧。优选地，当“RING”是噻吩基时，N(R1)CXHet基团连接于3位。优选的Het是吡唑基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、三唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、5，6-二氢吡喃或5，6-二氢-1.4-氧硫杂环己二烯基(更优选吡唑基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噻唑基、唑基、1，2，3-三唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、5，6-二氢吡喃基、或5，6-二氢-1.4-氧硫杂环己二烯基；最优选吡唑基、吡咯基、噻唑基、1，2，3-三唑基或吡啶基)各自被一至三个R4基团取代且与C(＝X)-N(R1)基团经由碳原子相连。优选地，R1是氢、炔丙基、丙二烯基、甲酰基、CH3C(＝O)、C2H5C(＝O)或CH3OCH2C(＝O)；更优选氢、炔丙基、丙二烯基、甲酰基、CH3C(＝O)或C2H5C(＝O)。最优选的R1是氢。优选地，各R2独立选自卤原子、甲基、三氟甲基和三氟甲氧基。优选地，各R4独立选自卤原子、甲基、CF3、CF2H、CH2F、CF2Cl和CH2OCH3。优选地，Het环中不通过双键与其相邻原子之一相连的氮原子独立是未取代的或被R4取代(更优选地，它们独立被R4取代)；其中各R4独立选自C1-3烷基、C1-3卤烷基和甲氧基亚甲基；更优选C1-2烷基、CF3、CF2Cl、CHF2、CH2F和甲氧基亚甲基；更加优选甲基、CHF2和甲氧基亚甲基；且最优选为甲基。优选地，Het环中不与被C(＝X)-N(R1)基团取代的原子相连的碳原子各自独立是未取代的或被R4取代；其中各R4独立选自卤原子、C1-3烷基、C1-3卤烷基和甲氧基亚甲基；更优选氯、甲氧基亚甲基、CH3、CHF2和CF3；且更加优选CH3、CHF2和CF3。Het环中可以有一个或两个碳原子与被C(＝X)-N(R1)基团取代的原子相连，优选这些碳原子之一被R4取代，该R4独立选自卤原子、C1-3烷基和C1-3卤烷基；更优选氯、氟、溴、C1-2烷基、CF3、CF2Cl、CHF2和CH2F；且更加优选氯、氟、溴、甲基、CF3、CHF2和CH2F。如果存在，连接于被CXNR1取代的原子的第二个碳优选是未取代的或被R4取代，该R4独立选自卤原子；更优选氟和氯。优选地，(CRaRb)m-Cy-(CRcRd)n-Y在与带有N(R1)C(＝X)Het基团的碳原子相邻(邻位)的碳上与“RING”相连。优选地，Ra、Rb、Rc和Rd各自独立是氢或甲基、最优选氢。当Cy是硅环时，优选m是0或1(更优选0)，n是1或2(更优选1)且Y是氢。当Cy不是硅环时，优选m是0或1(更优选0)且n优选0、1或2。优选地，Cy是任选被至多4个取代基(优选地，各取代基独立选自C1-4烷基；更优选各自是甲基)取代的饱和3-7元碳环，含有一个双键任选被至多4个取代基(优选地，各取代基独立选自C1-4烷基；更优选各自是甲基)取代的5-7元碳环，任选被至多4个取代基(优选地，各取代基独立选自C1-4烷基、C2-4链烯基和C1-4烷氧基；更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、烯丙基、乙烯基、甲氧基和乙氧基)取代的4-7元饱和或不饱和硅环，或者Cy是苯基、噻吩基、呋喃基或吡啶基，各自任选被至多4个取代基取代(其各自优选是卤原子、甲基、甲氧基或三氟甲氧基)。更加优选地，Cy为选自下面的环 Cy1、Cy2、Cy4、Cy5、Cy7、Cy8、Cy11、Cy12、Cy13、Cy16、Cy20、Cy21和Cy22的对称性使得不必在意哪一箭头代表与(CRaRb)m部分相连的键和哪一箭头代表与(CRcRd)n部分相连的键。但是，Cy3、Cy6、Cy9、Cy10、Cy14、Cy15、Cy17、Cy18、Cy19、Cy23和Cy24是不对称的，因此有哪一箭头代表与(CRaRb)m部分相连的键和哪一箭头代表与(CRcRd)n部分相连的键的问题，对于这些Cy值，优选标记“a”的箭头代表与(CRaRb)m部分相连的键。在本说明书中Cy3a是其中箭头“a”代表与(CRaRb)m部分相连的键的Cy3基团；而Cy3b是其中箭头“b”代表与(CRaRb)m部分相连的键的Cy3基团。同样的标记解释适用于Cy6、Cy9、Cy10、Cy14、Cy15、Cy17、Cy18、Cy1本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物：＊＊＊（Ⅰ）其中Ｘ是Ｏ或Ｓ；ＲＩＮＧ是苯基或噻吩基；Ｈｅｔ是含有一至三个各自独立选自氧、氮和硫的杂原子的５－或６－元杂环，该环被一至四个Ｒ↑［４］基团取代；Ｒ↑［１］是氢，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基 ，甲酰基，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基Ｃ（＝Ｏ），任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基Ｃ（＝Ｏ）Ｏ，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷氧基（Ｃ↓［１－４］）烷基，任选取代的烯丙基，任选取代的炔丙基或任选取代的丙二烯基；各Ｒ↑［２］独立是卤原子，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基，任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷氧基或任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷氧基（Ｃ↓［１－４］）烷基；Ｒ↑［３］是（ＣＲ↑［ａ］Ｒ↑［ｂ］）↓［ｍ］－Ｃｙ－（ＣＲ↑［ｃ］Ｒ↑［ｄ］）↓［ｎ］－Ｙ；各Ｒ↑［４］独立选自卤原子，Ｃ↓［１－３］烷基，Ｃ↓［１－３］卤烷基，Ｃ↓［１－３］烷氧基（Ｃ↓［１－３］）烷基和氰基；Ｒ↑［ａ］、Ｒ↑［ｂ］、Ｒ↑［ｃ］和Ｒ↑［ｄ］各自独立是卤原子或任选取代的（Ｃ↓［１－４］）烷基；Ｃｙ是任选取代的碳环或杂环３－７元环，其可以是饱和的、不饱和的或芳香的且其任选含有硅原子作为环成员；（ＣＲ↑［ａ］Ｒ↑［ｂ］）↓［ｍ］和（ＣＲ↑［ｃ］Ｒ↑［ｄ］）↓［ｎ］可以连接于Ｃｙ的同一个碳或硅原子或连接于被１、２或３个环成员分隔的不同原子；Ｙ是Ｓｉ（Ｏ↓［ｐ］Ｚ↑［１］）（Ｏ↓［ｑ］Ｚ↑［２］）（Ｏ↓［ｓ］Ｚ），条件是Ｃｙ含有硅原子作为环成员那么Ｙ也可以是氢；Ｚ是Ｃ↓［１－４］烷基或Ｃ↓［２－４］链烯基（其各自任选被一个选自Ｏ、Ｓ和Ｎ的杂原子隔断且任选被一至三个独立选择的卤原子取代）；Ｚ↑［１］和Ｚ↑［２］独立是甲基或乙基；ｍ和ｎ各自独立是０，１，２或３；ｐ、ｑ和ｓ各自独立是０或１；以及ｒ是０，１或２；或其Ｎ－氧化物；条件是当ｍ和ｎ均是０且ＲＩＮＧ和Ｃｙ均是苯基时，Ｙ不是三（Ｃ↓［１－４］）烷基甲硅烷基。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J赫恩弗伦德，C拉姆比尔斯，H托布勒，H瓦尔特，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]