制备光学活性环丙烷羧酸酯化合物的方法技术

用于制备式（５）（Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］表示Ｃ１－Ｃ６烷基等，Ｒ↑［１０］表示Ｃ１－Ｃ６烷基）表示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物的方法，包括使式（３）（Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］如上所述）表示的烯烃与式（４）（Ｒ↑［１０］如上所述）表示的重氮乙酸酯在通过将下面的（Ａ）、（Ｂ）和（Ｃ）进行混合获得的不对称铜配合物的存在下进行反应：（Ａ）至少一种一价或二价铜化合物，（Ｂ）至少一种式（１）（Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］表示Ｃ１－Ｃ６烷基等；Ｒ↑［３］表示叔丁基等；Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］相同，且表示Ｃ１－Ｃ３烷基等）表示的光学活性二噁唑啉化合物，以及（Ｃ）至少一种由式（２）（Ａ表示三苯甲基等，Ｘ表示氟原子等，且ｎ表示１～５的整数）表示的硼化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
光学活性环丙烷羧酸酯化合物的代表性实例为(+)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯和(+)-反式-3，3-二甲基-2-(乙酰氧甲基)环丙烷羧酸酯，其是作为农药和医药比如合成拟除虫菊酯杀虫剂的合成中间体的重要化合物，并且用于其制备的方法在EP 895992 A、US6858559、Tetrahedron Lett.，32，7373(1991)、Tetrahedron，57，6083(2001)等中有描述。
技术实现思路
本专利技术提供一种通过将下面的(A)、(B)和(C)混合而得到的不对称铜配合物，以及一种用于制备式(5)表示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物的方法(A)至少一种一价或二价铜化合物，(B)至少一种式(1)表示的光学活性二噁唑啉化合物 其中R1和R2相同或不同，并且独立地表示氢原子；C1-C6烷基；任选被一个或多个C1-C6烷基或者一个或多个C1-C6烷氧基取代的苯基；或任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C7-C12芳烷基，或者R1和R2结合在一起表示C2-C6多亚甲基，R3表示甲基；异丙基；异丁基；叔丁基；1-萘基；2-萘基；任选被一个或多个C1-C6烷基或者一个或多个C1-C6烷氧基取代的苯基；或任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C7-C12芳烷基，而且R4和R5相同，并且表示氢原子或C1-C3烷基，或者R4和R5结合在一起表示C2-C5多亚甲基，以及(C)至少一种由式(2)表示的硼化合物 其中A表示锂原子、钠原子、钾原子、银原子或三苯甲基，而X表示氟原子或氟取代的C1-C8的烷基，并且x表示1～5的整数， 在式(5)中，R6、R7、R8和R9相同或不同，并且独立地表示氢原子；卤素原子；任选被一个或多个卤素原子、一个或多个C1-C6烷氧基、一个或多个C7-C12芳烷氧基、一个或多个C2-C10酰氧基、一个或多个C2-C7烷氧羰基氧基、或者一个或多个C6-C10芳氧羰基氧基取代的C1-C6烷基；任选被一个或多个卤素原子或者一个或多个C2-C7烷氧羰基取代的C1-C6链烯基；任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C6-C10芳基；任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C7-C12芳烷基；或者任选被一个或多个卤素原子、一个或多个C1-C6烷氧基、一个或多个C7-C12芳烷氧基、一个或多个C2-C10酰氧基、一个或多个C2-C7烷氧羰基氧基、或者一个或多个C6-C10芳氧羰基氧基取代的C2-C7烷氧羰基；前提是，当R6和R8表示相同基团时，R6和R7表示彼此不同的基团；并且R10表示C1-C6烷基，所述方法包括使式(3)表示的烯烃与式(4)表示的重氮乙酸酯在所述不对称铜配合物的存在下进行反应 在所述式(3)中，R6、R7、R8和R9为如上所述，N2CHCO2R10(4)在所述式(4)中，R10为如上所述。实施本专利技术的最佳方式一价或二价铜化合物是组分(A)，其实例包括三氟甲烷磺酸亚铜(I)、乙酸亚铜(I)、溴化亚铜(I)、氯化亚铜(I)、碘化亚铜(I)、氢氧化亚铜(I)、三氟甲烷磺酸铜(II)、乙酸铜(II)、溴化铜(II)、氯化铜(II)、碘化铜(II)和氢氧化铜(II)，并且优选一价铜化合物。优选卤化铜化合物，比如氯化亚铜(I)、溴化亚铜(I)、碘化亚铜(I)、氯化铜(II)、溴化铜(II)和碘化铜(II)。可以单独使用这些铜化合物，或者可以使用其中的两种以上。作为一价或二价铜化合物，商购化合物可以按其原样使用。可以采用通过将二价铜化合物与还原剂比如苯肼接触而制备的一价铜化合物。可以通过二价铜化合物与还原剂比如苯肼在反应系统中的接触，产生一价铜化合物，加以使用。式(1)表示的光学活性二噁唑啉化合物(下文中，简称作光学活性二噁唑啉化合物(1))为组分(B)，并且在其式中，R1与R2相同或不同，并且独立地表示氢原子；C1-C6烷基；任选被一个或多个C1-C6烷基或者一个或多个C1-C6烷氧基取代的苯基；或任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C7-C12芳烷基，或者R1和R2结合在一起表示C2-C6多亚甲基。C1-C6烷基的实例包括直链或支链的烷基，比如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和正己基。C1-C6烷氧基的实例包括直链或支链的烷氧基，比如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、正戊氧基和正己氧基。任选被一个或多个C1-C6烷基或者一个或多个C1-C6烷氧基取代的苯基的实例包括苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基和4-甲氧基苯基。任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C7-C12芳烷基的实例包括苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、(1-萘基)甲基、(2-萘基)甲基、2-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基和4-甲氧基苄基。当R1和R2结合在一起表示C2-C6多亚甲基时，该C2-C6多亚甲基的实例包括亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基和1，6-亚己基。R3表示甲基；异丙基；异丁基；叔丁基；1-萘基；2-萘基；任选被一个或多个C1-C6烷基或者一个或多个C1-C6烷氧基取代的苯基；或任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C7-C12芳烷基。任选被一个或多个C1-C6烷基、或者一个或多个C1-C6烷氧基取代的苯基以及任选被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C7-C12芳烷基的实例包括与上述举例相同的基团。R4与R5相同，并且表示氢原子或C1-C3烷基，或者R4与R5结合在一起表示C2-C5多亚甲基。C1-C3烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基和异丙基。当R4与R5结合在一起，表示C2-C5多亚甲基时，该C2-C5多亚甲基的实例包括亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基和1，5-亚戊基。光学活性二噁唑啉化合物(1)的实例包括二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]甲烷、二]]甲烷、二]]甲烷、二]]甲烷、二]]甲烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]丙烷、2，2-二]]丙烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]戊烷、3，3-二]]戊烷、3，3-二]]戊烷、3，3-二]]戊烷、3，3-二]]戊烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、4，4-二]庚烷、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种不对称铜配合物，其通过将下面的（Ａ）、（Ｂ）和（Ｃ）混合而获得：（Ａ）至少一种一价或二价铜化合物，（Ｂ）至少一种式（１）表示的光学活性二噁唑啉化合物：＊＊＊（１）其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相同或不同， 并且独立地表示氢原子；Ｃ１－Ｃ６烷基；任选被一个或多个Ｃ１－Ｃ６烷基或者一个或多个Ｃ１－Ｃ６烷氧基取代的苯基；或任选被一个或多个Ｃ１－Ｃ６烷氧基取代的Ｃ７－Ｃ１２芳烷基，或者Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］结合在一起表示Ｃ２－Ｃ６多亚甲基，Ｒ ↑［３］表示甲基；异丙基；异丁基；叔丁基；１－萘基；２－萘基；任选被一个或多个Ｃ１－Ｃ６烷基或者一个或多个Ｃ１－Ｃ６烷氧基取代的苯基；或任选被一个或多个Ｃ１－Ｃ６烷氧基取代的Ｃ７－Ｃ１２芳烷基，而且Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］相同，并且表 示氢原子或Ｃ１－Ｃ３烷基，或者Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］结合在一起表示Ｃ２－Ｃ５多亚甲基，以及（Ｃ）至少一种由式（２）表示的硼化合物：＊＊＊（２）其中Ａ表示锂原子、钠原子、钾原子、银原子或三苯甲基，而Ｘ表示氟原子或氟 取代的Ｃ１－Ｃ８的烷基，并且ｎ表示１～５的整数。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：板垣诚，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]