制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物的方法技术

制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物的方法，该方法的特征在于：在分子量大于或等于２４０的吩噻嗪衍生物存在下进行制备或者通过蒸馏进行纯化。和稳定的组合物，它包括含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物和分子量大于或等于２４０且以足以稳定前述有机硅化合物的用量使用的吩噻嗪衍生物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备含有曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基且广泛用作硅烷偶联剂和可聚合单体的有机硅化合物的新方法。
技术介绍
由于在工业规模的合成过程中或者在通过蒸馏纯化过程中 产生的热的影响下，含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合 物易于自发聚合，因此选择防止非所需的自发聚合的聚合抑制剂是最 重要的事情。日本未审专利申请公布S62-283983 (对 应于EP0247501)公开了一种制备方法，其中以吩噻溱为代表的芳族硫 化合物在蒸馏和合成含有曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅烷的 过程中用作抑制剂。然而，在通过蒸馏纯化的过程中，吩噻溱容易与 各种馏分混合，且由于最终的产物与吩瘗嚷混合，因此它易于严重变 色。Kokai H5-186478 (对应于EP0520477)开了通过添加 N， N-二烷基氨基亚甲基苯酚到组合物中抑制丙烯酰氧基硅烷和甲基丙 烯酰氧基硅烷的聚合。Kokai H5-230143公开了具有异氰脲酸幾基卡 基酯衍生物例如异氰脲酸三(3， 5-二叔丁基-4-羟基节基)酯形式的活 性成分的聚合抑制剂。Kokai H7-25907公开了具有2，6-二叔丁基-4-羟基曱基苯酚形式的活性成分的聚合抑制剂。尽管上面提及的聚合抑 制剂当与最终产物混合时相对抗变色，但在工业制备工艺固有的高温 和强酸性条件下的生产来说，它们仍然是不适合的。 专利技术公开本专利技术的目的是提供含曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基且抑制在工业制备工艺固有的高温和强酸性条件下自发聚合的高质量、抗 变色的有机硅化合物的有效制备方法。本专利技术人已发现，如果使用分子量不小于240的吩噻噪衍 生物进行制备工艺的话，则可在没有变色危险和没有自发聚合的情况 下，甚至在苛刻的生产条件下，生产含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧 基的高质量的有机硅化合物。本专利技术人因此完成了本专利技术。更具体地说，本专利技术制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧 基的有机硅化合物的方法由下述步骤组成在分子量至少240的吩噻 溱衍生物存在下制备或者通过蒸馏产品进行纯化。前述吩瘗。秦衍生物是选自由下述的化合物被具有大于或 等于4个碳原子的烷基取代的吩噻溱、二苯并吩噻噪、被具有2-18 个碳原子的酰基取代的吩噻"秦、N，N'-吩噻"秦二聚体、用以下给出的式 (l)表示的化合物<formula>formula see original document page 6</formula>(1)(其中R'是具有7-18个碳原子的芳烷基，和R2选自氢原子、具有 1-18个碳原子的烷基、具有7-18个碳原子的芳烷基、和具有2-18个 ^碳原子的酰基，m和n是整数0-2，和其中满足下述条件m+n>l)， 和下式(2)的化合物<formula>formula see original document page 6</formula>(其中R2与以上的定义相同，f或者为氢原子或者选自具有1-18 个碳原子的烷基、具有7-18个碳原子的芳烷基、和具有2-18个碳原 子的酰基，R4为氢原子或者选自具有l-18个碳原子的烷基或具有2-18 个碳原子的酰基，X是选自亚甲基、ct-甲基亚甲基和a-苯基亚甲基 中的基团，和r是用1至5之间的平均值表示的数值)。优选的前述类 型的吩噻溱衍生物是选自由下述的化合物3-(a-甲基节基)吩噻溱、l-(a-甲基苄基)吩噻嗪、3，7-双(a-曱基苄基)吩噻嗪、3-(a，a-二甲基苄基)吩噻嗪、 3，7-(a， a-二甲基苄基)吩噻嗪、10-乙酰基吩 瘗溱和3， 3'-亚曱基-双(吩瘗溱)。用下式(3)表示CH尸C (R5) C00-R6-Si (R7) 3—p (R8) p (3)(其中R5是氢原子或甲基，R6是二价有机基团，IT是烷基，和R8 是卣素原子或者选自烷氧基或烷氧基烷氧基，和p是整数l-3)。最优 选前述类型的有机硅化合物是其中在式(3)中的Rs是溴原子或氯原子 的化合物。此外，可通过结合前述有机硅化合物和分子量大于或等于 240且以足以稳定该化合物的用量使用的吩嚷嗪衍生物，和在使用之 前通过蒸馏对该有机硅化合物进行纯化，从而制备含有前述含甲基丙 烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物的稳定组合物。由于本专利技术的方法在工业制备工艺中固有的高温和强酸性 的苛刻生产条件下抑制自发聚合，和由于通过蒸馏纯化完全除去构成 目标产物变色源的聚合抑制剂，因此可有效地生产含有曱基丙烯酰氧 基或丙烯酰氧基的高质量的抗变色的有机硅化合物。实施本专利技术的最佳模式适合于本专利技术目的的吩噻噪衍生物包括分子量大于或等于 240，优选大于300和甚至更优选大于400的已知吩噻溱衍生物。这种吩溶溱衍生物可例举下述化合物3-叔丁基吩嚷溱、 3-叔戊基吩噻嗪、10-叔丁基吩噻溱、3-a，1，3, 3-四甲基丁基)吩噻溱 或被具有大于或等于4个碳原子的烷基取代的类似吩噢"秦；1， 2-苯并 吩噻噪或类似的苯并吩瘗溱；1， 2， 6， 7-苯并吩瘗溱或类似的苯并吩蓉 嗪；1-乙酰基吩噻溱、10-乙酰基吩噻唤或被具有2-18个碳原子的酰 基取代的类似二吩噻嗪；10，10'-二吩噻嗪、1， l'-二甲基-10， 10'-二吩 噻嚷、2， 2'， 6， 6'-四甲基-10， 10'-二吩參嚷或类似的N，N'-吩噢嚷二聚 体；下式(l)的化合物和下式(2)的化合物:从可获得性角度考虑，最优选式(l)化合物。在上式中，R'表示千基、oc-甲基苄基、oc，oc-二甲基苄基 或具有7-18个碳原子或7-12个碳原子类似的芳烷基，其中优选ot-甲基苄基和ot， a-二甲基苄基；其中W表示的基团可以相同或不同。R2表示氢原子或选自下述中的基团具有1-18个碳原子和 优选1-5个碳原子的直链或支链烷基，乙酰基和具有7-18个碳原子和 优选7-12个碳原子的芳烷基，和苯甲酰基或具有2-18个碳原子和优 选2-7个碳原子的类似酰基。最优选氢原子或乙酰基，特别是氢原子。R3表示氢原子或选自下述中的基团具有1-18个碳原子和 优选1-5个碳原子的直链或支链烷基，乙酰基和具有7-18个碳原子和 优选7-12个碳原子的芳烷基，和苯甲酰基或具有2-18个碳原子和优 选2-7个碳原子的类似酰基。优选氢原子、具有7-12个碳原子的芳烷 基，但最优选氢原子、千基、a-甲基节基、oc，a-二甲基苄基，和特 别是氢原子。R4表示氢原子或选自下述中的基团具有1-18个碳原子和 优选1-5个碳原子的直链或支链烷基和乙酰基，和苯曱酰基或具有 2-18个碳原子和优选2-7个碳原子的类似酰基。优选氢原子或乙酰基。X表示选自亚曱基、oc-曱基亚甲基和a-苯基亚曱基中的 基团；m和n是满足下述条件m+n>l的整数0-2; r是用平均值l-5 表示的数值且优选范围为1-2，和甚至更优选范围为1-1.5。以下是式(1)的优选化合物的具体实例3-(a-甲基千基) 吩噻"秦、1-(a-甲基苄基)吩噻嗪、3， 7-双(a-甲基苄基)吩噻嗪、3-(ot,a-二甲基千基)吩瘗嗪和3，7-双(oc， oc-二甲基爷基)吩噻嚷,与以上的定义相同甚至少量的前述吩瘗唤衍生物将对含有甲基丙烯酰氧基 或丙烯酰氧基的有机硅化合物产生充足的影本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有机硅化合物的方法，该方法的特征在于，在分子量大于或等于２４０的吩噻嗪衍生物存在下进行制备或者通过蒸馏进行纯化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：脇田启二，
申请(专利权)人：陶氏康宁东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]