6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途制造技术

技术编号:1520777 阅读:230 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
在6-位置上具有三-和四-取代芳基取代基的通式Ⅰ的4-氨基吡啶甲酸、其胺和酸衍生物是证明控制广谱杂草的有效除草剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本申请要求2006年1月13日提交的美国临时申请系列号 60/758,701和2006年10月6日提交的60/850,145的优先权。本专利技术涉及某种新型6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其衍生 物,并涉及这些化合物作为除草剂的用途。
技术介绍
在现有技术中已经描述了大量吡啶甲酸及其杀虫用途。美国专利 US 6,784,137 B2公开了一类6-芳基-4-氨基吡啶甲酸及它们的衍生物和 它们作为除草剂的用途。现在已经发现,'137中公开的种类中某些特 定的小类具有大大提高的除草活性与选择性。现在已经发现,某些6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸及它们的衍 生物是具有针对木本植物、禾本植物和莎草以及阔叶植物的广谱杂草 控制性和具有极佳的农作物选择性的优良除草剂。该化合物进一步具 有极佳的毒理学或环保属性。
技术实现思路
本专利技术包括式I的化合物,以及该羧酸的农业上可接受的衍生物其中Qi代表H或F;Q2代表卤素,条件是当(^为H时Q2为Cl或Br; R4和R2独立地代表H、 C-C6垸基、C3-Q链烯基、CVC6炔基、羟基、CrC6烷氧基、氨基、CrC6酰基、d-C6烷氧羰基、d-C6垸基 氨基甲酰基、CrC6烷基磺酰基、d-C6三烷基甲硅烷基或C广C6二垸基膦酰基,或Ri和R2与N—起代表5-或6-元的饱和环;和 Ar代表多取代芳基,其选自其中W,代表卤素;X,代表F、 Cl、 d-C4烷基、CrC4垸氧基、d-C4烷基硫代、CVC4 烷基亚磺酰基、d-C4烷基磺酰基、d-C4卣代烷基、CrQ卤代烷氧基、 C,-C4垸氧基取代的d-Q烷基、d-C4垸氧基取代的C,-C4垸氧基、-CN、 -NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基;Yi代表d-C4垸基、CrC4卤代垸基、卤素或-CN,或当Xi和Y,一起时代表-0(CH2)nO-,其中!1=1或2;禾口R3和R4独立地代表H或C-C4烷基;射W2代表F或C1;X2代表F、 Cl、 -CN、 -N02、 d-C4垸基、CrQ垸氧基、d-C4垸 基硫代、CVC4垸基亚磺酰基、d-C4烷基磺酰基、CrC4卣代烷基、CrC4 卤代烷氧基、Q-Q烷氧基取代的C,-C4垸基、d-C4垸氧基取代的CrC4 垸氧基、-皿3^或氟化的乙酰基或丙酰基;Y2代表卤素、Q-C4烷基、CrC4卤代烷基或-CN,或当W2代表F时,X2和Y2—起代表-0(CH2)nO-,其中11=1或2;和 R3和R4独立地代表H或d-C6垸基;或其中Y3代表卣素、-CN或-CF3;Z3代表F、 Cl、 -CN、 -N02、 CrC4烷基、C,-C4烷氧基、d-C4烷 基硫代、d-C4烷基亚磺酰基、CrC4烷基磺酰基、CrC4卤代烷基、d-Ct 卤代垸氧基、CrC4烷氧基取代的d-C4烷基、d-C4垸氧基取代的d-C4 烷氧基、-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基;和R3和R4独立地代表H或C,-C6垸基。其中Y卜Y2或Y3代表Cl、Br或CF3,其中W,或W2代表C1或F, 其中Xt或X2代表d-C4烷氧基、C,-C4硫代垸氧基、C,-C4卤代垸基或 NR3R4,且其中Z代表C厂C4烷氧基、C广C4硫代烷氧基、C广C4卤代垸 基或NR3R4的式I的化合物是独立地优选的。本专利技术包括在含有农业上可接受的配料或载体的混合物中含有除 草有效量的式I的化合物和该羧酸的农业上可接受的衍生物的除草剂 组合物。本专利技术还包括使用本专利技术的化合物与组合物杀灭或控制不合 意的植被的方法,包括将除草量的该化合物施用到植被上,或施用到 植被所在地上,以及施用到该植被出苗前的土壤上。本专利技术进一步包 括用于制备该化合物的中间体。本专利技术的除草剂化合物是式II的4-氨基吡啶甲酸的衍生物<formula>formula see original document page 15</formula>其中Qi代表H或F;Q2代表卤素,条件是当Qi为H时Q2为Cl或Br;和 Ar代表多取代芳基,其选自<formula>formula see original document page 16</formula>其中W,代表卤素;Xt代表F、 Cl、 C,-C4烷基、CrC4垸氧基、d-C4烷基硫代、C广Q 烷基亚磺酰基、CrC4烷基磺酰基、CrQ卤代烷基、CrC4卤代烷氧基、 CrCV烷氧基取代的d-C4烷基、d-C4烷氧基取代的CrCV烷氧基、-CN、 氟化的乙酰基或丙酰基、或-NR3R4;Yt代表d-C4烷基、d-C4卤代烷基、卤素或-CN,或当Xt和Y,一起时代表-0(CH2)nO-,其中『1或2;和R3和R4独立地代表H或CrC4烷基;<formula>formula see original document page 16</formula>其中W2代表F或C1;X2代表F、 Cl、 -CN、 -N02、i d-C4烷基、d-C4烷氧基、CrC4烷 基硫代、CrC4烷基亚磺酰基、CrC4垸基磺酰基、C,-C4卤代烷基、 CrC4卤代烷氧基、C-C4垸氧基取代的d-C4垸基、d-C4烷氧基取代 的CrC4烷氧基、氟化的乙酰基或丙酰基、或-NR3R4;Y2代表卤素、C,-C4烷基、Q-C4卤代烷基或-CN,或当W2代表F时,X2和Y2—起代表-0(CH2)nO-,其中n-l或2;和 R3和R4独立地代表H或d-C6垸基;或其中Y3代表卤素、-CN或-CF3;Z3代表F、 Cl、 -CN、 -N02、 Q-C4烷基、Q-C4烷氧基、C广C4烷 基硫代、d-C4烷基亚磺酰基、d-C4烷基磺酰基、CrC4卤代垸基、C广Q 卤代烷氧基、C,-C4垸氧基取代的CrC4烷基、CrC4垸氧基取代的CVQ 烷氧基、氟化的乙酰基或丙酰基、或-NR3R4;和R3和R4独立地代表H或CrC6烷基。这些化合物特征在于在吡啶环的3-位置具有Cl或F,在5-位置具 有H或F,并在6-位置具有三-或四-取代的芳基。其中Cl在3-位置且 H在5-位置的化合物通常是优选的。优选的取代的芳基包括2,3,4-三取 代的、2-氟-4,5-三取代的和2-氟-4,5,6-四取代的苯基。特别优选的取代 芳基包括其中Yi、 Y2或Y3代表Cl、 Br或CF3,其中W!或\¥2代表 C1或F,其中X!或X2代表d-C4烷氧基、C,-C4硫代垸氧基、d-Q卤 代烷基或NR3R4,并且其中Z代表d-C4烷氧基、d-C4硫代烷氧基、 CrC4卤代烷基或NR3R4的那些。在吡啶环4-位置上的氨基可以是未取代的,或被一个或多个CrC6 烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、羟基、d-C6垸氧基或氨基取代基取 代。该氨基基团可以进一步衍生为酰胺、氨基甲酸酯、脲、磺酰胺、 甲硅烷胺或氨基磷酸酯。此类衍生物能够分解为胺。未取代的氨基是 优选的。式I的羧酸被认为是实际上杀灭或控制不合意植被的化合物,并通 常是优选的。其中吡啶甲酸的酸基团衍生形成能够在植物或环境中转 化为酸基团的相关取代基的这些化合物的类似物具有基本相同的除草 效果,并在本专利技术范围内。因此,当用于描述在2-位置上的羧酸官能时"农业上可接受的衍生物"定义为任何盐、本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ的化合物,以及该羧酸的农业上可接受的衍生物: *** Ⅰ 其中 Q↓[1]代表H或F; Q↓[2]代表卤素,条件是当Q↓[1]为H时Q↓[2]为Cl或Br; R↓[1]和R↓[2]独立地代表H、C↓[1]-C↓[6]烷基、C↓[3]-C↓[6]链烯基、C↓[3]-C↓[6]炔基、羟基、C↓[1]-C↓[6]烷氧基、氨基、C↓[1]-C↓[6]酰基、C↓[1]-C↓[6]烷氧羰基、C↓[1]-C↓[6]烷基氨基甲酰基、C↓[1]-C↓[6]烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[6]三烷基甲硅烷基或C↓[1]-C↓[6]二烷基膦酰基,或R↓[1]和R↓[2]与N一起代表5-或6-元的饱和环;和 Ar代表多取代芳基,其选自 a) *** 其中 W↓[1]代表卤素; X↓[1]代表F、Cl、C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基、C↓[1]-C↓[4]烷基硫代、C↓[1]-C↓[4]烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[4]烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[4]卤代烷基、C↓[1]-C↓[4]卤代烷氧基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基取代的C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基取代的C↓[1]-C↓[4]烷氧基、-CN、-NR↓[3]R↓[4]或氟化的乙酰基或丙酰基; Y↓[1]代表C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]卤代烷基、卤素或-CN,或当X↓[1]和Y↓[1]一起时代表-O(CH↓[2])↓[n]O-,其中n=1或2;和 R↓[3]和R↓[4]独立地代表H或C↓[1]-C↓[4]烷基; b) *** 其中 W↓[2]代表F或Cl; X↓[2]代表F、Cl、-CN、-NO↓[2]、C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基、C↓[1]-C↓[4]烷基硫代、C↓[1]-C↓[4]烷基亚磺酰基、C↓[1]-C↓[4]烷基磺酰基、C↓[1]-C↓[4]卤代烷基、C↓[1]-C↓[4]卤代烷氧基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基取代的C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]烷氧基取代的C↓[1]-C↓[4]烷氧基、-NR↓[3]R↓[4]或氟化的乙酰基或丙酰基; Y↓[2]代表卤素、C↓[1]-C↓[4]烷基、C↓[1]-C↓[4]卤代烷基或-CN,或当W↓[2]代表F时,X↓[2]和Y↓[2]一起代表-O(CH↓[2])↓[n]O-,其中n=1或2;和 R↓[3]和...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:TW巴尔科PR施米策JF多伊布勒CN耶基斯TL西多尔
申请(专利权)人:美国陶氏益农公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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