一种固体超强酸及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种固体超强酸及其制备方法和用途。所述固体超强酸，是包含含双键的硅氧烷、四氟乙烯和苯乙烯的氟化物为单体，在交联剂、致孔剂和引发剂的作用下，经过单体聚合、聚合物成球等步骤后制备聚合物微球，然后脱除致孔剂，再经过磺化处理后得到的。所述固体超强酸适用于(甲基)丙烯酸和烯烃经过酸烯加成反应制备相应酯类化合物。所述固体超强酸一方面可有效降低酸烯加成工艺的反应时间和反应温度，另一方具有抗低聚物黏附的性能和长的使用寿命。

Solid super acid and preparation method and application thereof

The invention relates to a solid super acid and a preparation method and application thereof. The solid super acid, fluoride is containing double bond containing siloxane, tetrafluoroethylene and styrene as monomer, crosslinking agent, lead in porogenic agent and agent, after the polymerization of the monomer and polymer into the ball after the steps of preparation of polymer microspheres, and then removing the porogen after sulfonation obtained after the treatment the. The solid super acid is suitable for the preparation of the corresponding ester compounds by the addition reaction of (meth) acrylic acid and olefin. On the one hand, the solid super acid can effectively reduce the reaction time and the reaction temperature of the acid addition process, and the other side has the properties of anti oligomer adhesion and long service life.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及催化剂领域，具体涉及适用于催化酸烯加成工艺合成(甲基)丙烯酸酯类化合物的固体超强酸。
技术介绍
与传统的酯化或酯交换法制备丙烯酸酯类方法不同，酸烯加成法是一种绿色的化学工艺，其原子利用率100％，酸烯加成工艺往往是通过固定床和间歇釜式工艺实现。其中(甲基)丙烯酸叔丁酯是以异丁烯为原料，由于异丁烯的叔碳离子较稳定，整个反应速度快，因此(甲基)丙烯酸叔丁酯往往以连续的固定床工艺来制备。CN101155771A公开了一种(甲基)丙烯酸叔丁酯的合成方法，该方法是以硫酸等固体酸作为催化剂，在反应结束后会形成大量的废酸、废水，污染环境；且强酸性的均相催化剂很难完全中和、洗出，致使在精馏过程中会造成产物(甲基)丙烯酸叔丁酯的分解。不仅造成能耗的增大和副产物的增加，同时也为后期目标产物的精馏带来难度。CN104987288A公开了一种(甲基)丙烯酸叔丁酯的合成方法，提供了一种以多种强酸性阳离子交换树脂和阻聚剂组成的特殊催化体系催化合成(甲基)丙烯酸叔丁酯的制备工艺，将摩尔比为1.0:1.0～5.0:1.0的丙烯酸与异丁烯连同酸性催化剂和阻聚剂在40℃～120℃、1.0MPa～5.0M本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固体超强酸的制备方法，包括以下步骤：(1)在催化剂的催化下，对乙烯基苯酚盐和X(CF2)nX进行反应，得到苯乙烯的氟化物，其中n为1‑6的整数，X表示‑Cl、‑Br、‑I的一种；(2)将苯乙烯的氟化物、含双键的硅氧烷、四氟乙烯、交联剂、致孔剂、引发剂进行聚合制备聚合物微球；(3)将聚合物微球先进行溶胀，再进行磺化，制得所述固体超强酸。

【技术特征摘要】
1.一种固体超强酸的制备方法，包括以下步骤：(1)在催化剂的催化下，对乙烯基苯酚盐和X(CF2)nX进行反应，得到苯乙烯的氟化物，其中n为1-6的整数，X表示-Cl、-Br、-I的一种；(2)将苯乙烯的氟化物、含双键的硅氧烷、四氟乙烯、交联剂、致孔剂、引发剂进行聚合制备聚合物微球；(3)将聚合物微球先进行溶胀，再进行磺化，制得所述固体超强酸。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)的催化剂选自四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵中的一种或多种；所述对乙烯基苯酚盐选自对乙烯基苯酚钠盐和/或对乙烯基苯酚钾盐；所述X(CF2)nX选自Cl(CF2)4Cl、Br(CF2)4Br、Cl(CF2)3Cl和Br(CF2)3Br中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)含双键的硅氧烷选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三苯氧基硅烷中的一种或多种；所述交联剂选自1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种；所述致孔剂选自C10-C40优选C15-C30的直链或含支链的饱和烷烃中的一种或多种，更优选癸烷、正十一烷、正二十烷、正十五烷和正二十五烷中的一种或多种；所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过硫酸铵和过硫酸钾中的一种或多种。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中溶胀所使用的溶剂选自甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、正己...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭华，王明永，黎源，鞠昌迅，郑京涛，赵文娟，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37