一种胶囊型复配农药制剂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种胶囊型农药复配剂及其制备方法与应用。该复配农药微胶囊，由壳层、包裹在所述壳层内的农药A和负载于所述壳层中的农药B组成；构成所述壳层的材料为生物可降解高分子材料；所述农药A和农药B无负交互抗性或至少无交互抗性。本发明专利技术采用内核壳层载药方式，实现了药物的复配，通过调节过程参数可以调节两种复配药物的比例。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农药领域，涉及一种胶囊型复配农药制剂及其制备方法与应用。
技术介绍
当前，现有农药长期、大量、单一的使用及滥用，导致了有害生物产生抗性，天敌数量锐减，农田生态平衡破坏加重，引起许多有害生物猖獗发生。然而，新品种农药的开发投资大、风险大、周期长。通过复合现有不同农药品种发展复配制剂，既有解决农药品种少、供应不足的现实意义，又具有为农业多快好省地提供高效农药，延长现有农药的使用寿命，提高现有农药应用开发价值的长远意义。农药复配是将各种单剂、助剂和添加剂等按一定的比例混合在一起，加工成可以直接施用的某种药剂剂型。农药复配并不是将不同类型的杀虫剂随意复配。首先，复配制剂毒力作用优于单剂，一般要求选择不同作用方式和不同作用机理的具有负交互抗性或至少无交互抗性的农药单剂进行复配，复配剂中主要活性成分作用机制不同，混用后可以相互杀死对它们各自有抗性的个体，从而抑制抗性群体的形成，产生增效作用。其次，复配剂的增效作用与单剂间的混合比率密切相关，不同的混合比率表现出的增效作用通常都有较大的差异。再者，单剂混合后的物理、化学性质会出现变化。如果出现乳油破乳，制剂的分散性变差，可湿性粉剂悬浮率下降，或者产生絮结甚至沉淀，发生水解及其他不良的物理或化学变化，导致混配后毒性增大，药效降低或产生药害，则不宜加工为复配制剂。最后，要求复配制剂对人畜的毒性不能增加。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种胶囊型复配农药制剂及其制备方法与应用。本专利技术提供的复配农药微胶囊，由壳层、包裹在所述壳层内的农药A和负载于所述壳层中的农药B组成；构成所述壳层的材料为生物可降解高分子材料；所述农药A和农药B无负交互抗性或至少无交互抗性。上述微胶囊中，所述生物可降解高分子材料为改性天然高分子材料或合成可降解高分子材料；所述改性天然高分子材料具体选自醋酸酯淀粉、琥珀酸酯化淀粉、酰化壳聚糖、马来酰化壳聚糖、丙三醇壳聚糖、烷基化壳聚糖、丁酸壳聚糖和羟丙基壳聚糖中的任意一种；所述合成可降解高分子材料具体为脂肪族聚内酯；更具体选自聚乳酸(PLA)、聚乙交酯(PGA)、聚己内酯(PCL)、聚(丙交酯-乙交酯)共聚物(PLGA)、聚(乙交酯-丙交酯-己内酯)共聚物(PGLC)、聚(乙交酯-聚乙二醇醚)共聚物(PEG-b-PGA)和聚(丙交酯-乙交酯-聚乙二醇醚)共聚物(PEG-b-PLGA)中的任一种；所述合成可降解高分子材料的分子量具体为5,000～500,000；所述聚(乙交酯-聚乙二醇醚)共聚物和聚(丙交酯-乙交酯-聚乙二醇醚)共聚物中，聚乙二醇醚段的分子量具体为200～20,000。所述农药A和农药B为原药，均选自阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、高效氯氟氰菊酯、甲维盐、氧乐果、敌敌畏、甲胺磷、敌百虫、久效磷、辛硫磷和水胺硫磷中的任意一种。所述农药A和农药B的质量比为1：0.01-100；所述微胶囊的平均粒径为0.1-20μm，优选1-5μm，具体为1.7μm、2.8μm、2.9μm、3.2μm、3.6μm、4.5μm或5.4μm；所述微胶囊中，农药A和农药B的总质量占所述微胶囊的质量百分比为10-90％。本专利技术提供的制备所述复配农药微胶囊的方法，包括如下步骤：1)将油相和内水相混合，超声，得到油包水初级乳液；其中，所述内水相为将所述农药A分散于水中而得的悬浮液；所述油相为将所述生物可降解高分子材料和所述农药B溶解于有机溶剂中而得的混合液；2)将步骤1)所得油包水初级乳液加入到外水相中搅拌，得到水包油包水预复乳液；其中，所述外水相为稳定剂的水溶液；3)将步骤2)所得水包油包水预复乳液利用膜乳化装置，在氮气的作用下过膜，得到粒径均一的水包油包水复乳液；4)对步骤3)所得水包油包水复乳液依次进行搅拌、离心收集沉淀、水洗和干燥，得到所述复配农药微胶囊。上述方法的步骤1)中，农药A在所述内水相中的质量百分含量为1～50％，具体为5％、10％；所述农药B在所述油相中的浓度为1～500mg/mL，具体为20mg/mL、30mg/mL、40mg/mL、50mg/mL、100mg/mL或400mg/mL；所述生物可降解高分子材料在所述油相中的浓度为10～500mg/mL，具体可为50mg/mL、75mg/mL或100mg/mL；通过调节农药A在内水相中的质量百分含量、农药B和生物可降解高分子材料在油相中的浓度可以控制内核与壳层的载药比例，达到任意两种具有负交互抗性或无交互抗性的农药的最佳复配比例。具体的，在所述生物可降解高分子材料在油相中的浓度为100mg/mL、且所述农药A在内水相中的质量百分含量为10％时，油相中农药B阿维菌素的浓度具体可为20-40mg/mL，更具体可为20mg/mL、30mg/mL或40mg/mL；在所述农药A在内水相中的质量百分含量为10％，且油相中农药B阿维菌素的浓度为40mg/mL时，所述生物可降解高分子材料在油相中的浓度具体为50-100mg/mL，更具体可为50mg/mL、75mg/mL或100mg/mL；所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和二氯乙烷中的任一种；所述油相和内水相的体积比为1-20：1，具体为2:1、5:1、10:1或20:1；所述步骤2)中，所述稳定剂为聚乙烯醇、明胶和聚乙烯吡咯烷酮中的任一种；所述稳定剂水溶液的质量百分含量为0.5～5.0％，具体为1.0％；所述步骤1)所得油包水初级乳液与所述外水相的体积比为1：(2～50)，具体为1：(3-10)；所述搅拌步骤中，搅拌的速度为100～1000转/分，具体为200-500转/分；搅拌的时间为0.5～30.0分钟，具体为5分钟。所述步骤3)过膜步骤中，所述氮气的压力为10～1500千帕，具体为50千帕；过膜的次数为1～10次，具体为3次；膜的孔径为0.2～9微米，具体可为7微米或9微米。该步骤所用膜乳化装置为各种常用的膜乳化装置，只要能够将所述水包油包水预复乳液中的液滴均一化即可，也即将所述水包油包水预复乳液中粒径大小不一的液滴经过该膜乳化装置变为粒径大小均一的液滴即可。所述步骤4)搅拌步骤中，搅拌的速度为100～1000转/分，具体为300-600转/分；搅拌的时间为2～48小时，具体为6小时或24小时；所述水洗步骤中，水洗的次数为1～5次，具体为3次；所述干燥为冷冻干燥；所述步骤1)-4)均在0～50℃下进行。另外，上述本专利技术提供的微胶囊在制备杀虫剂或杀虫中的应用及包含该微胶囊的杀虫剂，也属于本专利技术的保护范围。所述杀虫的方法具体为将所述微胶囊用水或TritonX-100的水溶液分散后(微胶囊的浓度具体可为6.25-100mg/L)，可直接喷洒到植物叶面或虫的体表。喷洒后，微胶囊中的农药可缓慢释放出来，实现杀虫效果，使用安全方便。所述虫具体可为小菜蛾，更具体可为小菜蛾幼虫。所述TritonX-100的水溶液的质量百分浓度具体可为0.1％。由于单剂混合后的物理、化学性质会出现变化，导致混配后毒性增大，药效降低或产生药害，则不宜加工为复配制剂。而本专利技术采用膜乳化方法结合复乳溶液直接将原药进行复配，加工方法简单，易于工业化生产。此外，复配剂的增效作用与单剂间的混合比率密切相关，不同的混合比率表现出的增效作用通常都有较大本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微胶囊，由壳层、包裹在所述壳层内的农药A和负载于所述壳层中的农药B组成；构成所述壳层的材料为生物可降解高分子材料；所述农药A和农药B无负交互抗性或至少无交互抗性。

【技术特征摘要】
1.一种微胶囊，由壳层、包裹在所述壳层内的农药A和负载于所述壳层中的农药B组成；构成所述壳层的材料为生物可降解高分子材料；所述农药A和农药B无负交互抗性或至少无交互抗性。2.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于：所述生物可降解高分子材料为改性天然高分子材料或合成可降解高分子材料；所述改性天然高分子材料具体选自醋酸酯淀粉、琥珀酸酯化淀粉、酰化壳聚糖、马来酰化壳聚糖、丙三醇壳聚糖、烷基化壳聚糖、丁酸壳聚糖和羟丙基壳聚糖中的任意一种；所述合成可降解高分子材料具体为脂肪族聚内酯。3.根据权利要求1或2所述的微胶囊，其特征在于：所述农药A和农药B均选自阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、高效氯氟氰菊酯、甲维盐、氧乐果、敌敌畏、甲胺磷、敌百虫、久效磷、辛硫磷和水胺硫磷中的任意一种。4.根据权利要求1-3中任一所述的微胶囊，其特征在于：所述农药A和农药B的质量比为1：0.01-100；所述微胶囊的平均粒径为0.1-20μm或1-5μm；所述微胶囊中，农药A和农药B的总质量占所述微胶囊的质量百分比为10-90％。5.一种制备权利要求1-4中任一所述微胶囊的方法，包括如下步骤：1)将油相和内水相混合，超声，得到油包水初级乳液；其中，所述内水相为将所述农药A分散于水中而得的悬浮液；所述油相为将所述生物可降解高分子材料和所述农药B溶解于有机溶剂中而得的混合液；2)将步骤1)所得油包水初级乳液加入到外水相中搅拌，得到水包油包水预复乳液；其中，所述外水相为稳定剂的水溶液；3)将步骤2)所得水包油包水预复乳液利用膜乳化...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴德成，刘宝霞，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：北京;11