除草的5-苄氧基甲基-1,2-异噁唑啉衍生物制造技术

本发明专利技术提供了新的化学式１的５－苄氧基甲基－１，２－异嚕孢蜻苌铮渲票阜椒捌渥魑菁恋挠猛尽１痉⒚鞯模担醒趸谆保玻靽ｆ唑啉衍生物，即使在低的剂量率下，也对稻田米中的杂草具有足够高的除草活性，并且特别是对移植稻米具有良好的选择性。因此，本发明专利技术的化合物被典型地用作控制稻米中水稻杂草的除草剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,2－异噁唑啉衍生物的制作方法
本专利技术涉及新的化学式1的5-苄氧基甲基-1，2-异噁唑啉(isoxazoline)衍生物，其制备方法和其作为除草剂的用途。本专利技术涉及化学式I的化合物的合成，该化合物还不曾被研制成除草剂，并且其在农作物中尤其是在水稻中，具有改良的除草活性和选择性。本专利技术的另一个目的是提供所述5-苄氧基甲基-1，2-异噁唑啉衍生物的制备方法。本专利技术的另一个目的是提供除草组合物，其含有所述的5-苄氧基甲基-1，2-异噁唑啉衍生物作为活性物质。本专利技术的除草组合物具有对水稻杂草的高除草活性和在稻米中的高选择性。专利技术详述本专利技术涉及新的化学式1的5-苄氧基甲基-1，2-异噁唑啉衍生物，其制备方法和其作为除草剂的用途。化学式1 其中，X1，X2和X3分别独立地代表H，-CH3，-CH2CH3，卤素原子，-OCH3或者-NO2(但是，X1，X2和X3不全都是H)；和Y1，Y2和Y3分别独立地代表H或者F。优选地，X1和X2独立是H，卤素原子或者CH3，X3是H，CH3，卤素原子，或者-NO2；和Y1，Y2和Y3中至少一个是F。化学式1的化合物的优选实例包括1)5-苄氧基-5-甲基-3-(2-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例1的化合物)2)5-(2-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例2的化合物)3)5-(3-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例3的化合物)4)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例4的化合物)5)5-苄氧基甲基-5-甲基-3-(4-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例5的化合物)6)5-(2-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例6的化合物)7)5-(3-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例7的化合物)8)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例8的化合物)9)5-苄氧基甲基-5-甲基-3-(2-溴代噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例9的化合物)10)5-(3-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2-溴代噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例10的化合物)11)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2-溴代噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例11的化合物)12)5-苄氧基甲基-5-甲基-3-(2，4-二甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例12的化合物)13)5-(2-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2，4-二甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例13的化合物)14)5-(3-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2，4-二甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例14的化合物)15)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2，4-二甲基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例15的化合物)16)5-(2-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-氯噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例16的化合物)17)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-氯噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例17的化合物) 18)5-(3-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-溴代噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例18的化合物)19)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-溴代噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例19的化合物)20)5-(3-氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-甲氧基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例20的化合物)21)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-甲氧基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例21的化合物)22)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-溴代-2-氯噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例22的化合物)23)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(2-硝基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例23的化合物)24)5-(2，6-二氟代苄基)氧甲基-5-甲基-3-(4-甲基-2-硝基噻吩-5-基)-1，2-异噁唑啉(实施例24的化合物)可以通过使用反应路线1中所示的方法来完成本专利技术化合物的制备，其包括a)在碱存在的情况下，通过化学式III的化合物与化学式IV的2-甲基-2-丙烯-1-醇之间的1，3-两极环加成反应来制备化学式V的中间体化合物；和b)在带有或者不带有催化剂的碱存在的情况下，将化学式V的中间体化合物与化学式VI的化合物反应。反应路线1 其中X1，X2，X3，Y1，Y2和Y3与上面定义的相同；和X代表卤素，甲磺酰氧基，或者甲苯磺酰氧基。制备本专利技术的5-苄氧基甲基-1，2-异噁唑啉衍生物的详细反应路线描述如下。步骤a)中间体化合物V的制备。在步骤a)中，通过化学式III的化合物与化学式IV的2-甲基-2-丙烯-1-醇之间的1，3-两极环加成反应来制备化学式V的中间体化合物。该反应优选在含有碱的合适的有机溶剂中进行。合适的碱的实例包括有机碱如三乙胺，三甲胺，二异丙基乙胺，和无机碱如K2CO3，CaCO3或者NaCO3。关于有机溶剂，可以提及的不限于C1-C4的醇，苯，甲苯，四氢呋喃，乙醚，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。步骤b)5-苄氧基甲基-1，2-异噁唑啉衍生物的制备。在步骤b)中，通过将化学式V的中间体化合物与化学式VI的化合物反应来制备本专利技术的化合物。该反应优选在含有碱的合适的有机溶剂中进行。在步骤b)中的合适的碱的实例包括金属氢化物例如氢化钠，氢化锂和氢化钙；金属醇盐例如醇钠和醇钾；金属氨基化合物或者金属烷基氨基化合物例如氨基化锂(lithium amide)和二异丙基氨基化锂；和烷基金属例如叔-丁基锂。关于有机溶剂，同样可以使用上述的溶剂。上面的反应可以在没有催化剂的情况下进行。优选的，反应在I2，NaI，KI和四丁基碘化铵存在的情况下进行。根据本专利技术的优选实施方案，化学式1的组合物即使在低的剂量率下，也显示出特别是对水稻杂草的足够高的除草活性，并且显示出对稻米植物，特别是对移植稻米的良好的选择性。具体地说，本专利技术的化合物显示出对水稻杂草的明显高的除草活性，水稻杂草包括ECHOR(米谷稗(Echinochloa crus-galli var.Oryzicola))，SCPJU(萤蔺)，MOOVA(鸭舌草(Monochoria vaginals PRESL))，CYPSE(迟季莎草(Cyperusserotinus ROTTB))，和SAGPY(矮慈姑)，尤其是，ECHOR和MOOVA。因此，与已知的除草剂相比，本专利技术的化合物可以被有效地用作杂草除草制剂，而同时对水稻非常安全，并且对稻米和水稻杂草非常有选择性。尽管本专利技术化学式1的化合物可以直接被用于控制水稻杂草，本专利技术仍同时提供了一种除草组合物，该组合物含有有效量的、作为有效成分的化学式1化合物和一种药用载体。含有本专利技术化合物的该除草组合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有化学式１的５－苄氧基甲基－１，２－异＊唑啉的衍生物：化学式１ ＊＊＊其中，Ｘ↓［１］，Ｘ↓［２］和Ｘ↓［３］分别独立地代表Ｈ，－ＣＨ↓［３］，－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］，卤素原子，－ＯＣＨ↓［３］或者－ＮＯ↓［２］（但是，Ｘ ↓［１］，Ｘ↓［２］和Ｘ↓［３］不全都是Ｈ）；和Ｙ↓［１］，Ｙ↓［２］和Ｙ↓［３］分别独立地代表Ｈ或者Ｆ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：柳应杰，金亨来，田东柱，宋钟焕，金炅万，李正鲁，金亨哲，洪璟植，
申请(专利权)人：财团法人韩国化学研究所，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]