杀微生物的N-苯基-N-[4-(4-吡啶基-2-嘧啶-2-基)-胺衍生物制造技术

本发明专利技术涉及一种新型的式（Ｉ）的Ｎ－苯基－４－（４－吡啶基）－２－嘧啶胺衍生物，其中（ｍ＋ｐ）的和是０、１、２或３；ｎ和ｑ各自独立地分别是０或１，并且（ｍ＋ｐ＋ｑ）的和是１、２、３或４；Ｒ＃－［１］是氢、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或烷基；Ｒ＃－［２］是氢、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－卤代烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－烷氧基；Ｒ＃－［２Ａ］是氢、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－烷基、Ｃ＃－［３］－Ｃ＃－［４］－链烯基或Ｃ＃－［３］－Ｃ＃－［４］－炔基；Ｒ＃－［３］、Ｒ＃－［４］、Ｒ＃－［５］和Ｒ＃－［６］各自彼此独立地分别是氢、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－卤代烷基、羟基－Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－烷氧基－Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［６］－烷基，或环成员ＣＲ＃－［３］Ｒ＃－［４］或ＣＲ＃－［５］Ｒ＃－［６］或ＣＲ＃－［２］Ｒ＃－［２Ａ］各自彼此独立地分别是羰基（Ｃ＝Ｏ）或Ｃ＝Ｓ；Ｘ是Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｓ＝Ｏ或Ｏ＝Ｓ＝Ｏ；Ｙ是Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＨ＃－［２］、－Ｎ（Ｒ＃－［８］）－、－Ｏ－Ｎ（Ｒ＃－［８］）－、－Ｎ（Ｒ＃－［８］）－Ｏ－或ＮＨ－；Ｒ＃－［７］是氢、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基、Ｃ＃－［３］－Ｃ＃－［４］－链烯基、Ｃ＃－［３］－Ｃ＃－［４］－炔基、－ＣＨ＃－［２］ＯＲ＃－［８］，ＣＨ＃－［２］ＳＲ＃－［８］、－Ｃ（Ｏ）Ｒ＃－［８］、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ＃－［８］、ＳＯ＃－［２］Ｒ＃－［８］，ＳＯＲ＃－［８］或ＳＲ＃－［８］；并且Ｒ＃－［８］是Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［８］－烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［８］－烷氧基烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［８］卤代烷基或苯基Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［２］－烷基，其中所说的苯基可以被多至三个选自卤素或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基的取代基所取代；或其盐。本发明专利技术还涉及该化合物的制备方法以及包含至少一种作为活性成分的这些化合物的农用化学品组合物以及所说组合物的制备，本发明专利技术还涉及该化合物或组合物在控制或预防植物不受致植物病的微生物，尤其是真菌的侵扰中的应用。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新型的N-苯基--胺衍生物以及保护植物免受致植物病的生物的攻击或侵染的方法，其中所说的致植物病的生物如线虫或昆虫或尤其是微生物，优选真菌、细菌和病毒、或所有这些生物体两种或多种的组合，所说的方法是用如下文所述的方法将N-苯基--胺衍生物用于植物的局部和/或所种植的位置上，本专利技术还涉及所说衍生物用于保护植物免受所说生物作用的用途以及包含作为活性成分的所说衍生物的组合物。本专利技术还进一步涉及这些新型N-苯基--胺衍生物的制备。在现有技术中已经对具有药理学性质的某些N-苯基-4-(4-吡啶基)-2-嘧啶胺衍生物进行了描述，例如在PCT专利申请WO 95/09851和WO 95/09853中进行的描述，其中所说的药理学性质主要是作为抑制肿瘤的抗癌物质。令人吃惊地是，现在已经发现新的N-苯基--胺在植物保护和相关领域中是有效的，在对由生物所造成的植物疾病的治疗中表现出了有益的性质。本专利技术的新型N-苯基--胺衍生物是如式I所示的这些物质 其中(m+p)的和是0、1、2或3；n和q各自独立地分别是0或1，并且(m+p+q)的和是1、2、3或4；R1是氢、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或烷基；R2是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基；R2A是氢、C1-C6-烷基、C3-C4-链烯基或C3-C4-炔基；R3、R4、R5和R6彼此独立地各自是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、羟基-C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或环CR3R4或CR5R6或CR2R2A彼此独立地分别是羰基(C＝O)或C＝S；X是C＝O、C＝S、S＝O或O＝S＝O；Y是O、S、C＝O、CH2、-N(R8)-、-O-N(R8)-、-N(R8)-O-或-NH-；R7是氢、C1-C4-烷基、C3-C4-链烯基、C3-C4-炔基、-CH2OR8、CH2SR8、-C(O)R8、-C(O)OR8、SO2R8、SOR8或SR8；和R8是C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8卤代烷基或苯基C1-C2-烷基，其中所说的苯基可以被高至三个选自卤素或Cl-C4-烷基的基团所取代；或其盐。上面所用的常规符号和表达优选地具有如下的定义卤素是氟、溴、碘或优选地是氯。卤代烷基优选地是C1-C6-烷基，更优选地是低级烷基，其是直链或支链的卤代烷基并且可以被一个或多个基团所取代，例如在卤代乙基的情况中可以被高至五个卤素原子，尤其是氟所取代。一个实例是三氟甲基。卤代烷氧基优选地是C1-C6-烷氧基，更优选地是低级烷氧基，其是直链或支链的并且可以被一个或多个基团所取代，例如在卤代乙基的情况中可以被高至五个卤素原子，尤其是氟原子所取代；其尤其优选地是三氟甲氧基和1，1，2，2-四氟乙氧基。烷基——其本身以及作为羟基烷基、烷氧基、链烯基、炔基或卤代烷氧基的结构元素——优选地是C1-C6-烷基，更优选地是低级烷基，并且是直链烷基或支链烷基，其中所说的直链烷基即甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，所说的支链烷基例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基或异己基。低级烷基优选甲基或乙基。链烯基和炔基的特定实例包括烯丙基、2-丁烯基，3-丁烯基，炔丙基，2-丁炔基和3-丁炔基。在这些化合物中，本专利技术优选使用的是其中N-连接的杂环与吡啶环的2-位相连的化合物，即是如下式所述的部分 其中下标m+p+q的和是2、3或4，从而表现为各种5至7元的环系，其在所给出的定义下是可以理解的并且在杂环的现有技术中是普通常见的。更优选地，这一部分表示一个5-和6元环系(m+p+q是2或3)，优选5元环系。因此，该部分的实例包括N-噁唑烷-2-酮、N-噁唑烷-2-硫酮、N-氧杂噻唑烷-2-氧化物、N-氧杂噻唑烷-2，2-二氧化物、N-吡咯烷-2-酮、N-吡咯烷-2-硫酮、N-吡咯烷-2，5-二酮、N-噻唑烷-2-酮、N-4-亚甲基-噁唑烷-2-酮、N-哌啶-2，6-二酮、N-吗啉-2，3-二酮、N-吗啉-2，5-二酮、N-咪唑烷-2-酮、N--噁唑烷-5-酮、N--噁唑烷-3-酮、N--噁二嗪烷-6-酮、N-噁二嗪烷-3-酮、氮杂环庚烷-2-酮或噁嗪烷-2-酮。位于该吡啶环的2-位上该部分的更优选的环系包括N-噁唑烷-2-酮、N-噁唑烷-2-硫酮、N-氧杂噻唑烷-2-氧化物和N-吡咯烷-2-酮。式I的化合物可以形成酸加合盐，例如与无机酸如盐酸、硫酸或磷酸形成酸加合盐，或者可以与适宜的有机羧酸或磺酸形成酸加合盐，所说的适宜的有机酸或磺酸例如脂肪族一元或二元羧酸如三氟醋酸、醋酸、丙酸、乙醇酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、羟基马来酸、苹果酸、酒石酸、枸橼酸、草酸或氨基酸如精氨酸或赖氨酸、芳香族羧酸，如苯甲酸、2-苯氧基-苯甲酸、2-乙酰氧基-苯甲酸、水杨酸、4-氨基水杨酸、芳香-脂肪族羧酸，如扁桃酸或肉桂酸、杂芳族羧酸，如烟酸或异烟酸、脂肪族磺酸，如甲磺酸、乙烷磺酸或2-羟基-乙烷-磺酸、或芳族磺酸，例如苯磺酸、对-甲苯磺酸或萘-2-磺酸。式I的吡啶-N-氧化物可以与强酸如盐酸、硝酸、磷酸或磺酸如苯磺酸形成酸加合盐。根据本专利技术，式I应当包括所有可能的同分异构体形式以及混合物，例如外消旋混合物，以及任何旋转异构体的混合物。考虑到游离形式的式I的化合物与其盐之间的密切关系，其中所说的盐还包括例如在式I化合物的纯化中或在这些化合物的鉴定中用作中间体的盐，本文之前及之后在任何一处所涉及的该(游离)化合物应当被理解为还包括在适宜和方便的情况中的相应盐。根据本专利技术，在式I的化合物中优选具有如下基团的式I化合物。这些基团是其中R1是氯、氟、三氟甲基、三氟甲氧基、或1，1，2，2-四氟乙氧基，或R1是氯，或R2是氢、甲基、三氟甲基或乙基，或R2是甲基或三氟甲基，或R2是甲基，或R2A是氢或甲基；或R2A是氢；或R3，R4，R5和R6各自独立地分别是氢、甲基、羟基甲基、羟基乙基、或甲氧基乙基，或R3和R4中的一个或R5和R6中的一个是氢或甲基，同时另一个是氢、甲基、羟基甲基、羟基乙基、或甲氧基乙基，或R3和R4是氢，或R5和R6各自独立地分别是氢或甲基，或R7是氢、甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基甲基、硫代甲氧基甲基或乙氧基甲基，或R7是氢或甲氧基甲基，或X是羰基、C＝S、或S＝O；或X是羰基，或Y是氧、硫、-O-N(CH3)-、或-N(CH3)-O-，或Y是氧，或X是羰基、C＝S、或S＝O以及Y是氧。n是0，或m是0并且p和q分别是1。进一步优选的副族包含如下的式I化合物，其中a)R1是氯、氟、三氟甲基、三氟甲氧基，或1，1，2，2-四氟乙氧基；R2是氢、甲基、三氟甲基或乙基；R2A是氢或甲基；R5和R6各自独立地分别是氢、甲基、羟基甲基、羟基乙基、或甲氧基乙基；R7是氢、甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、或甲氧基甲基；X是羰基、C＝S、或S＝O；Y是氧、硫、-O-N(CH3)-、或-N(CH3)-O-；m和n是0并且p和q分别是1；或b)R1是氯；R2是甲基或三氟甲基；R2A是氢或甲基；R5和R6中的一个是氢或甲基，而另一个是氢、甲基、羟基甲基、羟基乙基、或甲氧基乙基；R7是氢或甲氧基甲基；X是羰基；Y是氧；m和n是0并且p和q分别是1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式Ⅰ的化合物或其盐＊＊＊ （Ⅰ）其中（ｍ＋ｐ）的和是０、１、２或３；ｎ和ｑ各自独立地分别是０或１，并且（ｍ＋ｐ＋ｑ）的和是１、２、３或４；Ｒ↓［１］是氢、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或烷基；Ｒ↓［２］是氢、 Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基；Ｒ↓［２Ａ］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－链烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－炔基；Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］、Ｒ ↓［５］和Ｒ↓［６］各自彼此独立地分别是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基、羟基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，或环ＣＲ↓［３］Ｒ↓［４］或ＣＲ↓［５］Ｒ↓［６］或ＣＲ↓［２］Ｒ↓［２Ａ］各自独立地分别是羰基（Ｃ＝Ｏ）或Ｃ＝Ｓ；Ｘ是Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｓ＝Ｏ或Ｏ＝Ｓ＝Ｏ；Ｙ是Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＨ↓［２］、－Ｎ（Ｒ↓［８］）－、－Ｏ－Ｎ（Ｒ↓［８］）－、－Ｎ（Ｒ↓［８］）－Ｏ－或－ ＮＨ－；Ｒ↓［７］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］－炔基、－ＣＨ↓［２］ＯＲ↓［８］、ＣＨ↓［２］ＳＲ↓［８］、－Ｃ（Ｏ）Ｒ↓［８］、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ↓［８］、ＳＯ↓［２］Ｒ↓［８ ］、ＳＯＲ↓［８］或ＳＲ↓［８］；和Ｒ↓［８］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷基或苯基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］－烷基，其中所说的苯基可以被高至３个选自卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［ ４］－烷基的基团所取代。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：M埃伯利，H茨格勒，F塞德鲍姆，P阿克曼，
申请(专利权)人：先正达公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]