在２－位具有２，６－二取代苯基，在４－位具有芳基或杂芳基和在５－位具有烷基的噁唑啉化合物能有效控制蚜虫、昆虫和螨虫。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
,6－二取代苯基)－4－芳基－5－烷基－1,3－噁唑啉化合物的制作方法
技术介绍
本专利技术涉及用作杀虫剂和杀螨剂的新噁唑啉化合物。更特别地，本专利技术涉及2-(2，6-二取代苯基)-4-芳基-5-烷基-1，3-噁唑啉化合物和它们的立体异构体。本专利技术也包括用于制备该化合物的新合成过程和中间体，包括该化合物的农药组合物，和使用该化合物控制昆虫和螨虫的方法。迫切需要新的杀虫剂和杀螨剂。在目前的使用中，昆虫和螨虫产生对杀虫剂和杀螨剂的抗药性。至少400种节肢动物耐一种或多种杀虫剂。对于一些较老杀虫剂，其对如DDT、氨基甲酸酯、和有机磷酸酯的抗药性产生是公知的。但甚至对更新的拟除虫菊酯杀虫剂和杀螨剂产生抗药性。因此需要新的杀虫剂和杀螨剂，特别需要具有新或非典型作用模式的化合物。具有杀虫活性的2-(取代苯基)-1，3-噁唑啉公开于JP 4-89484、EP0345775-A1、EP 0432661-A2、EP 0553623-A1、WO99/01443、WO99/23081和WO98/47881。具有杀螨和杀虫活性的2-芳基-和2-杂芳基-1，3-噁唑啉公开于JP 6-145169和WO99/65901。杀节肢动物的2-(取代苯基)-1，3-噁唑啉公开于WO93/24470。就申请人所知，仅有一种噁唑啉产物，特苯噁唑开发为商业杀螨剂。非常需要发现此作用模式的相关化合物，该化合物更为有效，更具选择性或在它们的活性更为广谱和/或具有改进的毒理学和环境性能。专利技术概述本专利技术提供特别用于昆虫和螨虫控制的新型2-(2，6-二取代苯基)-4-芳基-5-烷基-1，3-噁唑啉衍生物。更具体而言，本专利技术提供一种通式(I)的新颖杀虫活性化合物 其中R1是(C1-C3)烷基或(C1-C3)卤代烷基；R2和R3独立地是H、卤素、(C1-C3)烷基、(C1-C3)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)卤代烷氧基；Q选自 R4是H、卤素、羟基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基烷基、(C1-C6)烷氧基烷氧基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、CN、NO2、CO2R6、CON(R6)2、S(O)mR6、SCN、-CH2OR6、-CH2SR6、-CH2NR6R6、-OCH2R6、-SCH2R6、-NR6CH2R6、 R5表示 R6是H、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、苯基、或取代苯基；R7和R8独立地是H、卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)卤代烷氧基；X和Y独立地是Cl、F、甲基、卤代甲基、甲氧基、或卤代甲氧基；m是0、1、或2；和Z是直接键、CH2、CH2CH2、O或S，或其植物学可接受的酸加成盐或N-氧化物。通式(I)的优选化合物包括如下类别(1)通式(I)的化合物，其中X和Y两者是卤素。(2)类别(1)的化合物，其中X和Y两者是F。(3)通式(I)的化合物，其中R2和R3是H。(4)通式(I)的化合物，其中R4是H、卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)卤代烷氧基。(5)通式(I)的化合物，其中Q是 (6)类别(5)的化合物，其中R5是 (7)通式(I)的化合物，和是以上定义的类别(6)化合物，其中Z是直接键。(8)通式(I)的化合物，其中R1是甲基。本领域技术人员理解最优选的化合物一般是包括以上优选类别各种结合物的那些。特别优选的化合物具有通式(Ia) 本专利技术也提供用于制备通式(I)化合物的新方法和中间体以及新组合物和使用方法，以下详细描述这些方面。专利技术详述在整个此文献中，除非另外说明，所有温度以摄氏度给出，和所有百分比是重量百分比。除非另外具体地限制，在此使用的术语“烷基”，“烯基”和“炔基”以及衍生术语如“烷氧基”和“烷酰基”在它们的范围内包括直链、支链和环状部分。术语“烯基”和“炔基”用于包括一个或多个不饱和键。除非另外具体地限制，在此使用的术语“卤素”以及衍生术语如“卤代”表示氟、氯、溴、和碘。优选的卤素是氟和氯。术语“卤代甲基”，“卤代烷基”，和“卤代烯基”表示由从一个直到最大可能数目卤原子取代的甲基，烷基，和烯基。术语“卤代甲氧基”和“卤代烷氧基”表示由从一个直到最大可能数目卤原子取代的甲氧基和烷氧基。术语“取代吡啶基”，“取代异噁唑基”，“取代噻吩基”和“取代噻唑基”表示由一个或多个独立地选自如下的基团取代的环体系卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、CN、NO2、苯基、(C1-C4)烷氧基、或(C1-C4)卤代烷氧基。术语“取代苯基”表示由一个或多个独立地选自如下的基团取代的苯基卤素、(C1-C10)烷基、(C1-C7)卤代烷基、(C1-C7)羟烷基、(C1-C7)烷氧基、(C1-C7)卤代烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、(C1-C4)烷酰基、苯甲酰基、(C1-C4)烷酰氧基、(C1-C4)烷氧基羰基、苯氧基羰基、或苯甲酰氧基。除非另外说明，当陈述基团可以由一个或多个选自识别类别的取代基取代时，所指的是取代基可以独立地选自该类别，条件是取代基是空间相容的和满足化学键合和应变能的原则。相对于噁唑啉环，本专利技术的化合物可存在为一种或多种立体异构体。各种立体异构体包括几何异构体、非对映体和对映体。因此本专利技术的化合物包括外消旋混合物，单个立体异构体和光学活性混合物。例如，对于通式(Ia)的化合物 如下立体异构体是可能的 本领域技术人员理解一种立体异构体可以比其它立体异构体更为活性。可以通过选择性合成过程、通过常规合成过程使用解析的开始材料，或通过常规解析过程获得单体立体异构体和光学活性混合物。合成通式(I)的化合物，特别是非对映体Syn(顺)(I)和Anti(反)(I)可以由方案A中说明的方法制备方案A 其中R1，Q，X和Y如通式(I)中所定义。在方案A的步骤a中，通式(A)的化合物与氨基醇(D)反应以提供通式(C)的化合物。1，2-二氯乙烷是优选的溶剂，然而也可以使用其它极性质子惰性溶剂如吡啶或THF。在方案A的步骤b中，通式(C)的N-酰胺醇可以与(二乙基氨基)硫三氟化物(DAST)或与亚硫酰氯反应，以提供通式Syn(I)和Anti(I)的产物，可以使用色谱技术分离通式Syn(I)和Anti(I)的产物。在二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中，在-78℃～环境温度的温度下进行DAST反应。在二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中，在0℃～环境温度的温度下进行亚硫酰氯反应。或者，当Q表示 时，通式(I)的化合物，特别是非对映体Syn(Ic)和Anti(Ic)可以由方案B中说明的方法制备方案B 其中R1，Q，R4，R5，X和Y如通式(I)中所定义。在方案B的步骤a中，在标准Suzuki反应条件下，通式Syn(Ib)和Anti(Ib)的噁唑啉与适当取代的R5-硼酸(boronic acid)反应以提供通式Syn(Ic)/Anti(Ic)的产物，可以使用色谱技术分离通式Syn(Ic)/Anti(Ic)的产物。在乙腈/水混合物中，或乙醇中，在从环境到回流温度的温度下进行偶合反本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通式（Ⅰ）的化合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｒ↑［１］是（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）烷基或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）卤代烷基； Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］独立地是Ｈ、卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）卤代烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）烷氧基或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）卤代烷氧基； Ｑ选自 ＊＊＊或＊＊＊ Ｒ↑［４］是Ｈ、卤素、羟基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷氧基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基烷氧基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烯基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）卤代烯基、ＣＮ、ＮＯ↓［２］、ＣＯ↓［２］Ｒ↑［６］、ＣＯＮ（Ｒ↑［６］）↓［２］、Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］Ｒ↑［６］、ＳＣＮ、－ＣＨ↓［２］ＯＲ↑［６］、－ＣＨ↓［２］ＳＲ↑［６］、－ＣＨ↓［２］ＮＲ↑［６］Ｒ↑［６］、－ＯＣＨ↓［２］Ｒ↑［６］、ＳＣＨ↓［２］Ｒ↑［６］、－ＮＲ↑［６］ＣＨ↓［２］Ｒ↑［６］、 ＊＊＊ Ｒ↑［５］表示 ＊＊＊或＊＊＊； Ｒ↑［６］是Ｈ、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）烯基、（Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］）炔基、苯基、或取代苯基； Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］独立地是Ｈ、卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷基、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷氧基或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）卤代烷氧基； Ｘ和Ｙ独立地是Ｃｌ、Ｆ、甲基、卤代甲基、甲氧基、或卤代甲氧基； ｍ是０、１、或２；和 Ｚ是直接键、ＣＨ↓［２］、ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］、Ｏ或Ｓ， 或其植物学可接受的酸加成盐或Ｎ－氧化物。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：VB赫奇，MCH亚普，SJ比斯，TP马丁，DM佩罗，KA冈森斯普伯格，LL卡尔，JR斯库诺弗，LP丁滕法斯，JM吉福德，JE德里普斯，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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