四唑基肟衍生物以及把其作为有效成分的农药制造技术

本发明专利技术提供了对有用植物体的药害小，而且比以往的杂环取代肟衍生物对于植物病害更具有优异药效的四唑基肟衍生物。用通式（１）表示的四唑基肟衍生物以及把其作为有效成分含有的植物病害防除剂，（Ｘ：氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、甲磺酰基、硝基、三氟甲基或者芳基；Ａ：１－烷基四唑基－５－基、５－烷基四唑基－１－基；Ｈｅｔ：具有取代基的吡啶基、具有取代基的噻唑基）。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的四唑基肟(tetrazoyl oxime)衍生物以及把其作为有效成分含有的农药，特别涉及植物病害防除剂。
技术介绍
本专利技术人等在与专利技术有关的特开平11-269176号公报(WO99/29689号公报、欧洲专利公开第1038874号公报)以及特开2001-55387号公报(WO00/75138号公报、欧洲专利公开第1184382号公报)中，报告了杂环取代肟衍生物可用作植物病害防除剂。具体地说，在特开平11-269176号公报(WO99/29689号公报、欧洲专利公开第1038874号公报)中，公开了用通式(A)表示的肟衍生物式中，R1表示氢原子或者低级烷基；X表示卤原子、硝基、羟基、氰基、羧基、烷氧基羰基、低级烷基、低级烷氧基、低级烷硫基、低级烷基磺酰基、芳基、芳氧基或者氨基；N表示0～3的整数；HetA表示也可以用选自卤原子、低级烷基、低级烷硫基、低级烷基磺酰基、低级烷氧基、三氟甲基或者氰基的一个或者两个取代基取代的含有一个或者两个氮原子的六元环含氮芳香环或者其苯缩合环型含氮芳香环；HetB表示以下通式中的任一个表示的环结构 式中，Y表示氢原子、卤原子或者低级烷基。另一方面，在特开2001-55387号公报(WO00/75138号公报、欧洲专利公开第1184382号公报)中，公开了用通式(B)表示的肟衍生物式中，HetA表示用下述3个式子的任一个表示的基团 (式中，Q表示氢原子、卤原子或者低级烷基，R1表示氢原子、低级烷基、环烷基、低级链烯基、低级炔基、芳烷基或者芳基，R2表示氢原子或者低级烷基)；HetB表示用下述9个式子的任一个表示的基团 (式中，Y表示氢原子或者低级烷基，R3表示氢原子或者低级烷基)；HetC表示用下述9个式子的任一个表示的基团 (式中，R4表示氢原子或者低级烷基，X表示氢原子、卤原子、低级烷基、低级烷氧基或者氰基，Z表示氢原子、卤原子或者低级烷基，N表示0～3的整数)。这些特开平11-269176号公报(WO99/29689号公报、欧洲专利公开第1038874号公报)以及特开2001-55387号公报(WO00/75138号公报、欧洲专利公开第1184382号公报)中记载的各个化合物虽然对于植物病害显示出了相当好的防除效果，但是要求开发防除效果更加杰出的药剂。还有，另一方面，在文献(Bull.Soc.Chim.Belg.，96卷，675页，1987年)中，是与用作为本专利技术的权利要求1记载的四唑基肟衍生物的合成中间体使用的本专利技术的权利要求9中记载的通式(7)表示的四唑基氧肟衍生物类似的化合物，在上述通式(7)中，仅仅记载了X2是氢原子且Y2是甲基的化合物、X2是氢原子且Y2是异丙基的化合物以及X2是氯原子且Y2是甲基的化合物。这三个化合物是为了了解反应机理而进行的研究并合成的，在该文献中，完全没有包括使用这些化合物可以合成用本专利技术的权利要求1记载的通式(1)表示的四唑基肟衍生物和可用作农药中间体等的记载，也没有关于该化合物的有用性的记载。
技术实现思路
本专利技术所要解决的课题在于提供对于有用植物体的药害少，而且对于植物病害也具有比以往的杂环取代肟衍生物杰出的药效的四唑基肟衍生物。本专利技术所要解决的另一个课题在于提供把上述四唑基肟衍生物作为有效成分含有的对植物病害的防除效果杰出的农药。本专利技术所要解决的另一个课题在于提供为了制造上述四唑基肟衍生物而用作中间体的四唑基氧肟衍生物。本专利技术人等为了解决该课题而合成了许多四唑基肟衍生物，同时专心研究了这些的生理活性，结果发现，不用担心用下述通式(1)表示的四唑基肟衍生物对有用植物的药害，而且以极低用量就可以显示出非常优异的植物病害的防除效果，至此完成了本专利技术。即，本专利技术为了解决上述课题，提供了用通式(1)表示的四唑基肟衍生物 式中，X表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、甲磺酰基、硝基、三氟甲基或者芳基；A表示用通式(2)表示的四唑基 (式中，Y表示烷基)或者用通式(3)表示的四唑基 (式中，Y表示烷基)；Het表示用通式(4)表示的吡啶基式中，R表示氢原子或者卤原子，Z表示氢原子、氨基、用通式QC(＝O)NH-表示的基团(式中，Q表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、用卤原子取代的碳原子数1～6的烷基、碳原子数3～6的环烷基、碳原子数1-8烷氧基、碳原子数3～6的环烷氧基、苄氧基、2-苯基乙氧基、用碳原子数1～4的烷基取代的硫代烷基、用碳原子数1～4的烷氧基取代的碳原子数1～2的烷基、用碳原子数1～4的酰胺基取代的碳原子数1～6的烷基、用碳原子数1～4的酰胺基取代的碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～8的烷基氨基、碳原子数2～6的链烯基、芳烷基或者苯基)或者用通式(5)表示的噻唑基 (式中，R以及Z表示与上述通式(4)中定义的意思相同的意思)。另外，本专利技术为了解决上述课题，提供了用作上述通式(1)表示的四唑基肟衍生物的合成中间体的用通式(6)表示的四唑基肟基衍生物 (式中，X1表示氢原子、卤原子、烷基或者烷氧基，Y1表示烷基)以及用通式(7)表示的四唑基肟基衍生物 (X2表示烷基、烷氧基、氰基、甲磺酰基、硝基、三氟甲基或者芳基，Y2表示烷基)。另外，本专利技术为了解决上述课题，提供了把用上述通式(1)表示的四唑基肟衍生物作为有效成分含有的农药，特别提供了植物病害防除剂。专利技术的最佳实施方式在用上述通式(1)表示的四唑基肟衍生物中，对X的取代位置没有特别地限制，其表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、甲磺酰基、硝基、三氟甲基或者芳基。作为X表示的卤原子，可以举例为氯原子、溴原子、碘原子、氟原子。即使在这些当中，由于X为氯原子或者氟原子的化合物药害性低而且防除效果优异，所以特别优选。作为X表示的烷基，优选碳原子数1～4的烷基，具体地可以举例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。即使在这些当中，由于X为甲基或者叔丁基的化合物药害性低而且防除效果优异，所以特别优选。另外，作为X表示的烷氧基，优选碳原子数1～3的烷氧基，具体地可以举例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基。即使在这些当中，由于X为甲氧基或者乙氧基的化合物药害性低而且防除效果优异，所以特别优选。另外，作为X表示的芳基，可以举例为苯基、4-甲基苯基、4-氯苯基等。即使在这些当中，由于X为苯基的化合物药害性低而且防除效果优异，所以特别优选。即使在这些当中，作为X最优选的还是氢原子。在用上述通式(2)或者上述通式(3)表示的四唑基中，Y表示烷基。即使在烷基中，优选如甲基、乙基、正丙基、异丙基的碳原子数1～3的烷基。即使在这些当中，由于Y为甲基或者乙基的化合物药害性低而且防除效果优异，所以特别优选。用上述通式(4)表示的吡啶基中的R表示氢原子；如氯原子、溴原子、碘原子、氟原子的卤原子。即使在这些当中，由于R为氢原子或者氯原子的化合物药害性低而且防除效果优异，所以还特别优选。用上述通式(1)表示的四唑基肟衍生物中的Het是用上述通式(4)表示的吡啶基或者上述通式(5)表示的噻唑基的任一个，上述通式(4)以及上述通式(5)中的Z表示氢原子、氨基或者用通式QC(＝O)NH-表示的基团。用上述通式QC(＝O)NH-表示的基团中的Q表示氢原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（１）表示的四唑基肟衍生物：　　　　＊＊＊　　　　式中，Ｘ表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、甲磺酰基、硝基、三氟甲基或者芳基；Ａ表示用通式（２）表示的四唑基　　　　＊＊＊　　　（式中，Ｙ表示烷基）　　　　或者用通式（３）表示的四唑基　　　　＊＊＊　　（式中，Ｙ表示烷基）；　　　　Ｈｅｔ表示用通式（４）表示的吡啶基　　　　＊＊＊　　　　【式中，Ｒ表示氢原子或者卤原子，Ｚ表示氢原子、氨基、用通式ＱＣ（＝Ｏ）ＮＨ－表示的基团　　　　（式中，Ｑ表示氢原子、碳原子数１～８的烷基、用卤原子取代的碳原子数１～６的烷基、碳原子数３～６的环烷基、碳原子数１～８烷氧基、碳原子数３～６的环烷氧基、苄氧基、２－苯基乙氧基、用碳原子数１～４的烷基取代的硫代烷基、用碳原子数１～４的烷氧基取代的碳原子数１～２的烷基、用碳原子数１～４的酰胺基取代的碳原子数１～６的烷基、用碳原子数１～４的酰胺基取代的碳原子数１～６的烷氧基、碳原子数１～８的烷基氨基、碳原子数２～６的链烯基、芳烷基或者苯基）】　　　　或者用通式（５）表示的噻唑基　　　　＊＊＊　　　　式中，Ｒ以及Ｚ表示与上述通式（４）中定义的意思相同的意思。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：小堀武夫，近藤仁，坪井宏幸，秋叶久美子，小矶彰宏，太田黑庸行，中山英俊，滨野弘行，大野哲，朝田亨，
申请(专利权)人：日本曹达株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]