1,2,4-噻二唑化合物及其用途制造技术

化学式（１）表示的１，２，４－噻二唑化合物，它具有极好的控制有害节肢动物的活性。（１）中Ｒ↑［１］是可被卤代的Ｃ３－７炔基；Ｒ↑［２］是卤素、Ｃ１－４烷基、Ｃ１－４卤代烷基、Ｃ１－４烷氧基、Ｃ１－４卤代烷氧基、Ｃ１－４烷硫基、氰基或硝基；以及ｎ是０－５的整数，附带条件是如果ｎ是２或２以上的整数，各Ｒ↑［２］可以相互相同或不同；Ａ是氧、硫、单键、ＣＲ↑［３］Ｒ↑［４］或ＮＲ↑［５］，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各独立地是氢原子或Ｃ１－４烷基，及Ｒ↑［５］是氢等。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,2,4－噻二唑化合物及其用途的制作方法
本专利技术涉及，2，4-噻二唑化合物及其用途。
技术介绍
众所周知某些，3，4-噻二唑化合物可用作控制有害节肢动物的药剂的活性成分(德国专利303066等)。然而，这种，3，4-噻二唑化合物对于有害节肢动物的控制活性不够充分，因此寻求具有更出色的对有害节肢动物控制活性的化合物。
技术实现思路
为了发现具有极好杀虫活性的化合物，本专利技术者进行了集中的研究，并发现了，2，4-噻二唑化合物具有极好的对有害节肢动物的控制活性。从而实现了本专利技术。即，本专利技术提供了由化学式()表示的，2，4-噻二唑化合物，以及提供了包含此化合物作为活性成分的控制节肢动物的组合物。 其中R表示可被一个或多个卤素原子任选取代的C3-C7炔基；R2表示卤素原子、C-C4烷基、C-C4卤代烷基、C-C4烷氧基、C-C4卤代烷氧基、C-C4烷硫基、氰基或硝基；n表示0-5的整数，前提条件是当n表示2或2以上的整数时，各R2可以相同或不同；A表示氧原子、硫原子、单键、CR3R4基团或NR5基团，R3和R4各独立地表示氢原子或C-C4烷基，及R5表示氢原子、C-C7烷基、C-C3卤代烷基、C2-C4(烷氧基烷基)基团、C2-C4(卤代烷氧基烷基)基团、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C7炔基、C3-C7卤代炔基或氰甲基(下文称作本专利技术化合物)。本专利技术化合物中，R表示的任选被一个或多个卤素原子取代的C3-C7炔基的实例包括2-丙炔基、2-丁炔基、4-氟-2-丁炔基、-甲基-2-丁炔基、2-戊炔基、4，4-二甲基-2-戊炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基、3-碘-2-丙炔基、-甲基-2-丙炔基、3-丁炔基和3-戊炔基。R2表示的卤素原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子；R2表示的C-C4烷基的实例包括甲基、乙基和，-二甲基乙基；R2表示的C-C4卤代烷基的实例包括三氟甲基、二氟甲基和五氟乙基；R2表示的C-C4烷氧基的实例包括甲氧基和乙氧基；R2表示的C-C4卤代烷氧基的实例包括三氟甲氧基和五氟乙氧基；R2表示的C-C4烷硫基的实例包括甲硫基和乙硫基。A表示的CR3R4基团的实例包括CH2基团、CH(CH3)基团；及A表示的NR5基团的实例包括NH基团、NCH3基团、NC2H5基团、NCH2OCH3基团、NCH2OC2H5基团和NCH2CN基团。本专利技术化合物的实例包括化学式()表示的其中R是2-丙炔基的，2，4-噻二唑化合物；化学式()表示的其中R是2-丁炔基的，2，4-噻二唑化合物；化学式()表示的其中R是2-戊炔基的，2，4-噻二唑化合物；化学式()表示的其中A是单键的，2，4-噻二唑化合物；化学式()表示的其中R是2-丙炔基及A是单键的，2，4-噻二唑化合物；化学式()表示的其中R是2-丁炔基及A是单键的，2，4-噻二唑化合物；化学式()表示的其中R是2-戊炔基及A是单键的，2，4-噻二唑化合物；化学式()表示其中n是0的，2，4-噻二唑化合物；由化学式()表示其中n是或2及R2是卤素原子的，2，4-噻二唑化合物。然后，将说明制备本专利技术化合物的方法。本专利技术化合物可通过例如在碱存在下由化学式(2)表示的化合物和ROH的反应来制备。 其中A、R、R2和n的定义同上，及m为或2。上述反应通常在溶剂中进行。所使用溶剂的实例包括醚类如四氢呋喃、酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜及其混合物。反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠，及相对于摩尔化学式(2)表示的化合物，碱的用量通常为-2摩尔。反应中使用的ROH的量，相对于摩尔化学式(2)表示的化合物，通常为-.2摩尔。反应温度通常在0-80℃的范围，及反应时间通常为-24小时。反应完成后，对反应混合物进行后处理程序如有机溶剂萃取和浓缩，就可得到本专利技术化合物。如果需要，可通过如色谱的程序来进一步纯化本专利技术化合物。由化学式(2)表示的化合物可通过化学式(3)表示的化合物与氧化剂的反应来制备。 其中A、R2、n和m的定义同上。此反应通常在溶剂中进行。所使用的溶剂的实例包括卤代烃如氯仿和二氯甲烷及其混合物。反应中使用的氧化剂的实例包括过酸如3-氯过氧苯甲酸，相对于摩尔化学式(3)表示的化合物，氧化剂的用量通常为-2.5摩尔。反应温度通常在-5℃-室温的范围，及反应时间通常在0.-24小时的范围。反应完成后，将反应混合物经历后处理程序如有机溶剂萃取和浓缩，就可得到化学式(2)表示的化合物。如果需要，可通过如色谱的程序来进一步纯化该化合物。由化学式(3)表示的化合物可通过下列(I)-(IV)中任意一种方法来制备，这取决于化学式(3)中A的种类(I)由5-氯-3-甲硫基-，2，4-噻二唑和化学式(4)表示的苯基硼酸化合物或化学式(5)表示的三烷基苯基锡化合物，在过渡金属化合物的存在下进行反应，制备化学式(3)表示的其中A是单键的化合物的方法。 其中，R2和n的定义同上，R6表示C-C4烷基。反应通常在溶剂中在惰性气体(氮气、氩气等)的气氛下进行。反应中使用的溶剂的实例包括醇类如甲醇、乙醇和2-丙醇；醚类如，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、，4-二噁烷和甲基-叔丁基醚；芳香烃如苯和甲苯；酮类如丙酮；酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺；水以及它们的混合物。反应中使用的过渡金属化合物的实例包括醋酸钯(II)、四(三苯膦)钯(0)、{，′-双(二苯膦基)二茂铁}二氯钯(II)和二氯双(三苯膦)钯(II)，及相对于摩尔5-氯-3-甲硫基-，2，4-噻二唑，过渡金属化合物的用量通常为0.00-0.摩尔。反应中使用的化学式(4)表示的苯基硼酸化合物或化学式(5)表示的三烷基苯基锡化合物的用量，相对于摩尔5-氯-3-甲硫基-，2，4-噻二唑，通常为0.9-.5摩尔。该反应的反应温度通常在室温-50℃的范围。反应时间通常为-2小时。如果需要，上述反应可加入碱来进行。可使用的碱的实例包括磷酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠、醋酸钾和氢氧化钡。此外如果需要，可加入相转移催化剂来进行反应。可使用的相转移催化剂的实例包括季铵盐如溴化四丁基铵和溴化苄基三甲基铵。反应完成后，反应混合物经过后处理程序如有机溶剂萃取及浓缩就可得到目标产物。如果在反应中使用由化学式(5)表示的三烷基苯基锡化合物时，可通过在反应混合物中加入氟化钾水溶液、滤去所生成的沉淀并浓缩滤液，来得到目标产物。如果需要，可通过如色谱的程序来进一步纯化该产物。(II)由5-氯-3-甲硫基-，2，4-噻二唑和化学式(6)表示的化合物在碱存在下进行反应，来制备化学式(3)表示的其中A是氧原子、硫原子或NH基团的化合物的方法。 其中，R2和n的定义同上，及A表示氧原子、硫原子或NH基团。上述反应通常在溶剂中进行，反应中使用的溶剂的实例包括醚类如四氢呋喃、酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜及其混合物。反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠，相对于摩尔5-氯-3-甲硫基-，2，4-噻二唑，碱的用量通常为-2摩尔。反应中使用的化学式(6)表示的化合物的用量，相对于摩尔5-氯-3-甲硫基-，2，4-噻二唑，通常为-.2摩尔。反应温度通常为0-80℃，反应时间通常在-24小时的范围。反应完成后，使反应混合物经历后处理程序如有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由化学式（１）表示的１，２，４－噻二唑化合物：＊＊＊（１）其中Ｒ↑［１］表示被一个或多个卤素原子任选取代的Ｃ３－Ｃ７炔基；Ｒ↑［２］表示卤素原子、Ｃ１－Ｃ４烷基、Ｃ１－Ｃ４卤代烷基、Ｃ１－Ｃ４烷氧基、Ｃ１－Ｃ４卤代烷 氧基、Ｃ１－Ｃ４烷硫基、氰基或硝基；ｎ表示０－５的整数，前提条件是，当ｎ表示２或２以上的整数时，各Ｒ↑［２］可以相同或不同；Ａ表示氧原子、硫原子、单键、ＣＲ↑［３］Ｒ↑［４］基团或ＮＲ↑［５］基团，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各独立地表示 氢原子或Ｃ１－Ｃ４烷基，及Ｒ↑［５］表示氢原子、Ｃ１－Ｃ７烷基、Ｃ１－Ｃ３卤代烷基、Ｃ２－Ｃ４（烷氧基烷基）基团、Ｃ２－Ｃ４（卤代烷氧基烷基）基团、Ｃ３－Ｃ６链烯基、Ｃ３－Ｃ６卤代链烯基、Ｃ３－Ｃ７炔基、Ｃ３－Ｃ７卤代炔基或氰甲基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：井原秀树，坂本典保，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]