一种六氢化-2H-吡喃[3,2-c]喹啉衍生物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种六氢化－２Ｈ－吡喃［３，２－ｃ］喹啉衍生物的制备方法。它是在碘催化下，在有机溶剂中，芳胺与３，４－二氢－２Ｈ－吡喃反应，反应时间为３０－９０分钟，萃取分离得到六氢化－２Ｈ－吡喃［３，２－ｃ］喹啉衍生物，芳胺与３，４－二氢－２Ｈ－吡喃的摩尔当量比例为０．４－０．６∶１；催化剂碘的用量为芳胺的０．１－０．３摩尔当量。本发明专利技术与已有的合成方法相比，具有以下优点：１）反应条件温和，不用隔绝空气进行反应，反应时间短；２）使用非金属类碘作催化剂；３）投料和后处理都非常简单，成本低廉，有良好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
,2－c]喹啉衍生物的制备方法
本专利技术涉及含氮杂环合成方法，尤其涉及一种六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物的合成方法。
技术介绍
喹啉衍生物是天然产物中最常见的结构成份之一，具有多种重要的生理活性。例如，抗菌消炎、抗真菌、抗肿瘤，以及调节种子发芽和植物生长等，在医药及农药等方面有巨大的开发利用价值。尽管六氢化-2H-吡喃喹啉的合成方法已经有很多的报道，例如，(1)文献J.Org.Chem.2002，67，3969-3971中报道了三氯化铟催化芳胺和3，4-二氢-2H-吡喃反应制备六氢化-2H-吡喃喹啉的方法；(2)Tetrahedron Letters，2001，42，7935-7939报道了三氟甲磺酸金属类催化芳胺和3，4-二氢-2H-吡喃反应制备六氢化-2H-吡喃喹啉的方法；(3)Green Chem.2003，5，627-629报道了酸性离子交换树脂催化芳胺和3，4-二氢-2H-吡喃反应制备六氢化-2H-吡喃喹啉的方法。但是文献已经报道的方法或要使用昂贵的试剂，或给出了不理想的产率，或要很长的反应时间，或要较大量的催化剂等等。因此寻找简便快速、成本低廉的六氢化-2H-吡喃喹啉制备方法是非常重要的。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物的合成方法。它是在碘催化下，在有机溶剂中，芳胺与3，4-二氢-2H-吡喃反应，反应时间为30-90分钟，萃取分离得到六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物，芳胺与3，4-二氢-2H-吡喃的摩尔当量比例为0.4-0.6∶1；催化剂碘的用量为芳香胺的0.1-0.3摩尔当量；反应式为 其中X＝H、卤素、烷基或烷氧基，其中烷基为CnH2n+1，n＝1-4。所说的有机溶剂为1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷；所说的反应时间为40-60分钟。所说的芳胺和3，4-二氢-2H-吡喃的摩尔当量比例为0.45-0.55∶1；催化剂碘的用量为芳胺的0.15-0.25摩尔当量。本专利技术与已有的合成方法相比，具有以下优点1)反应条件温和，不用隔绝空气进行反应，反应时间短；2)使用非金属类碘作催化剂；3)投料和后处理都非常简单，成本低廉，有良好的应用前景。具体实施方法六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物分子通式为 其中X＝H、卤素、烷基、烷氧基，其中烷基为CnH2n+1，n＝1-4。环化反应的机理过程为 六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物的合成方法的具体反应步骤如下在碘催化下，在有机溶剂中，芳胺与3，4-二氢-2H-吡喃在室温下反应，反应时间为30-90分钟，经过简单的萃取分离得到六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物，芳胺与3，4-二氢-2H-吡喃的摩尔当量比例为0.4-0.6∶1；催化剂碘的用量为芳香胺的0.1-0.3摩尔当量。推荐反应温度为20℃；推荐反应时间为50分钟。其中有机溶剂包括1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷；芳胺和和3，4-二氢-2H-吡喃的摩尔当量比例为0.4-0.6∶1，推荐比例为0.45-0.55∶1；催化剂碘的用量为芳胺的0.1-0.3摩尔当量，推荐用量为0.15-0.25摩尔当量。以下实施例将有助于理解本专利技术，但不限于本专利技术的内容实施例1在反应瓶中，依次加入10毫摩尔苯胺、20毫摩尔3，4-二氢-2H-吡喃、20毫升二氯甲烷和2毫摩尔碘，在室温(25℃)下反应50分钟，结束反应，然后用20毫升10％硫代硫酸钠溶液洗涤，分离出有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩得到4-(六氢-2H-吡喃喹啉-5-基)-丁醇，产率95％。IR(neat)v＝3364，2935，1628，1497，1073cm-1. MS(ESI)m/z＝261. HRMS(EI)m/zcalcd for C16H23NO2261.1729；found261.1738. 实施例2在反应瓶中，依次加入10毫摩尔对甲氧基苯胺、21毫摩尔3，4-二氢-2H-吡喃、20毫升甲苯和2.5毫摩尔碘，在室温(20℃)下反应60分钟，结束反应，然后用25毫升10％硫代硫酸钠溶液洗涤，分离出有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩得到4-(9-甲氧基-六氢-2H-吡喃喹啉-5-基)-丁醇，产率91％。 IR(neat)v＝3365，2931，1628，1498，1071cm-1. MS(ESI)m/z＝291. HRMS(EI)m/zcalcd for C17H25NO3291.1834；found291.1839. 实施例3在反应瓶中，依次加入10毫摩尔对甲基苯胺、20.5毫摩尔3，4-二氢-2H-吡喃、20毫升1，2-二氯乙烷和2.5毫摩尔碘，在室温(20℃)下反应50分钟，结束反应，然后用20毫升10％硫代硫酸钠溶液洗涤，分离出有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩得到4-(9-甲基-六氢-2H-吡喃喹啉-5-基)-丁醇，产率93％。 IR(neat)v＝3363，2931，1624，1492，1076cm-1. MS(ESI)m/z＝275. HRMS(EI)m/zcalcd for C17H25NO2275.1885；found275.1889. 实施例4在反应瓶中，依次加入10毫摩尔对溴苯胺、20毫摩尔3，4-二氢-2H-吡喃、22毫升苯和1.5毫摩尔碘，在室温(20℃)下反应60分钟，结束反应，然后用20毫升10％硫代硫酸钠溶液洗涤，分离出有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩得到4-(9-溴-六氢-2H-吡喃喹啉-5-基)-丁醇，产率90％。 IR(neat)v＝3361，2938，1625，1492，1071cm-1. MS(ESI)m/z＝339. HRMS(EI)m/zcalcd for C16H22BrNO2339.0834；found339.0829.权利要求1.一种六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物的制备方法，其特征在于，在碘催化下，在有机溶剂中，芳胺与3，4-二氢-2H-吡喃反应，反应时间为30-90分钟，萃取分离得到六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物，芳胺与3，4-二氢-2H-吡喃的摩尔当量比例为0.4-0.6∶1；催化剂碘的用量为芳香胺的0.1-0.3摩尔当量；反应式为 其中X＝H、卤素、烷基或烷氧基，其中烷基为CnH2n+1，n＝1-4。2.根据权利要求1所述的一种六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物的制备方法，其特征在于所说的有机溶剂为1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷。3.根据权利要求1所述的一种六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物的制备方法，其特征在于所说的反应时间为40-60分钟。4.根据权利要求1所述的一种六氢化-2H-吡喃喹啉衍生物的制备方法，其特征在于所说的芳胺和3，4-二氢-2H-吡喃的摩尔当量比例为0.45-0.55∶1；催化剂碘的用量为芳胺的0.15-0.25摩尔当量。全文摘要本专利技术公开了，2－c]喹啉衍生物的制备方法。它是在碘催化下，在有机溶剂中，芳胺与3，4－二氢－2H－吡喃反应，反应时间为30－90分钟，萃取分离得到六氢化－2H－吡喃喹啉衍生物，芳胺与3，4－二氢－2H－吡喃的摩尔当量比例为0.4－0.6∶1；催化剂碘的用量为芳胺的0.1－0.3摩尔当量。本专利技术与已有的合成方法相比，具有以下优点本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种六氢化－２Ｈ－吡喃［３，２－ｃ］喹啉衍生物的制备方法，其特征在于，在碘催化下，在有机溶剂中，芳胺与３，４－二氢－２Ｈ－吡喃反应，反应时间为３０－９０分钟，萃取分离得到六氢化－２Ｈ－吡喃［３，２－ｃ］喹啉衍生物，芳胺与３，４－二氢－２Ｈ－吡喃的摩尔当量比例为０．４－０．６∶１；催化剂碘的用量为芳香胺的０．１－０．３摩尔当量；反应式为：＊＊＊其中Ｘ＝Ｈ、卤素、烷基或烷氧基，其中烷基为Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］，ｎ＝１－４。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：林旭锋，崔孙良，王彦广，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]