制备光学活性亚环烷基双噁唑啉化合物的方法及该化合物的中间体技术

本发明专利技术一种由下式（３）表示的光学活性亚环烷基双酰氨基醇化合物，其中Ｒ↑［１］表示Ｃ１－６烷基，任选取代的苯基、任选取代的芳烷基或氢原子，或连接至同一碳原子的两个Ｒ↑［１］与它们连接的碳原子一起形成环；Ｒ↑［２］表示Ｃ１－６烷基，任选取代的芳烷基或任选取代的苯基；并且＊表示不对称中心。还公开了一种制备由式（４）表示的光学活性亚环烷基双噁唑啉化合物的方法，其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和＊如上所定义。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种制备光学活性亚环烷基双噁唑啉化合物的方法，该化合物是作为不对称合成催化剂的配体的重要化合物。
技术介绍
已知光学活性亚环烷基双噁唑啉化合物是双噁唑啉铜催化剂的组分，所述的催化剂用于不对称合成农用化学品和药品的中间体，例如合成的拟除虫菊酯型杀虫剂。至于制备光学活性亚环烷基双噁唑啉化合物的方法，一种方法是在强碱的存在下，使通过相应的光学活性氨基醇和丙二酰亚胺化物(malonimidate)反应得到的2，2-亚甲基双噁唑啉化合物与烷基二卤化物例如1，2-二溴乙烷反应(例如非专利文件1)。但是，在总收率方面不总是令人满意的。非专利文件1J.Org.Chem.，65，5875(2000)
技术实现思路
根据本专利技术，可以有效地制备光学活性亚环烷基双噁唑啉化合物。即，本专利技术的一个实施方案涉及一种由下式(3)表示的光光学活性亚环烷基双酰氨基醇化合物 其中R1表示C1-6烷基、任选取代的苯基、任选取代的芳烷基或氢原子，或连接至同一碳原子的两个R1与它们连接的碳原子一起形成环，R2表示C1-6烷基、任选取代的苯基或任选取代的芳烷基，n表示0至3的整数，并且*表示不对称中心。另一个实施方案涉及一种制备上述由(3)表示的光学活性亚环烷基双酰氨基醇化合物的方法，该方法包括在锂化合物存在下，将由式(1)表示的光学活性氨基醇化合物 其中R1、R2和*如上所定义，与由式(2)表示的亚环烷基丙二酸二酯化合物反应 其中R3表示C1-3烷基，并且n表示0至3的整数，并且再一个实施方案涉及一种制备由式(4)表示的光学活性亚环烷基双噁唑啉化合物的方法 其中R1、R2、n和*如上式(3)中所定义，该方法包括在碱性化合物的存在下，将由式(3)表示的光学活性亚环烷基双酰氨基醇化合物与磺酰化剂反应。实施本专利技术的最佳方式将举例说明由式(1)表示的光学活性氨基醇化合物(以下，简称为光学活性氨基醇(1))。在光学活性氨基醇(1)中，由R1或R2表示的C1-6烷基的实例包括直链或支链C1-6烷基，例如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、叔-丁基、正-戊基和正-己基。由R1或R2表示的任选取代的苯基的实例包括可以被选自C1-6烷基和C1-6烷氧基中的至少一个取代的苯基，例如未取代的苯基；被上述C1-6烷基取代的苯基，例如3-甲基苯基和4-甲基苯基；和被C1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基)取代的苯基，例如2-甲氧基苯基和4-甲氧基苯基。由R1或R2表示的任选取代的芳烷基的实例包括任选取代的C7-16芳烷基(更详细地，例如，被萘基或任选取代的苯基所取代的C1-6烷基)。至于任选取代的C7-16芳烷基的取代基，示例的是选自C1-6烷基和C1-6烷氧基中的至少一个取代基。任选取代的芳烷基的具体实例包括被可以被C1-6烷基或C1-6烷氧基所取代的苯基所取代的C1-6烷基，和被萘基取代的C1-6烷基，例如苄基、4-甲基苄基、4-甲氧基苄基、1-萘基甲基和2-萘基甲基。至于通过将连接至同一碳原子的两个R1与它们连接的碳原子一起连接而形成的环，示例的是C3-6环烷例如环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环和环己烷环。这里，光学活性氨基醇化合物(1)的实例包括(R)-2-氨基-丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二甲基丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二乙基丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二(正-丙基)丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二苯基丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二(4-甲基苯基)丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二(2-甲氧基苯基)丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基苯基)丙醇、(R)-2-氨基-1，1-二苄基丙醇、1-((R)-1-氨基乙基)环丁醇、1-((R)-1-氨基乙基)环戊醇、1-((R)-1-氨基乙基)环己醇、(R)-2-氨基-3-甲基丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二甲基丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二乙基丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二(正-丙基)丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二苯基丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二(4-甲基苯基)丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二(2-甲氧基苯基)丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二(4-甲氧基苯基)丁醇、(R)-2-氨基-3-甲基-1，1-二苄基丁醇、1-((R)-1-氨基-甲基丙基)环丁醇、1-((R)-1-氨基-甲基丙基)环戊醇、1-((R)-1-氨基-甲基丙基)环己醇、(R)-2-氨基-4-甲基戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二甲基戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二乙基戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二(正-丙基)戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二苯基戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二(2-甲基苯基)戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二(2-甲氧基苯基)戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二(4-甲氧基苯基)戊醇、(R)-2-氨基-4-甲基-1，1-二苄基戊醇、1-((R)-1-氨基-3-甲基丁基)环丁醇、1-((R)-1-氨基-3-甲基丁基)环戊醇、1-((R)-1-氨基-3-甲基丁基)环己醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二甲基丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二乙基丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二(正-丙基)丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二苯基丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二(4-甲基苯基)丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二(2-甲氧基苯基)丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二(4-甲氧基苯基)丁醇、(R)-2-氨基-3，3-二甲基-1，1-二苄基丁醇、1-((R)-1-氨基-2，2-二甲基丙基)环丁醇、1-((R)-1-氨基-2，2-二甲基丙基)环戊醇、1-((R)-1-氨基-2，2-二甲基丙基)环己醇、(R)-2-氨基-2-苯基乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二甲基乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二乙基乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二(正-丙基)乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二苯基乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二(4-甲基苯基)乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二(2-甲氧基苯基)乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二(4-甲氧基苯基)乙醇、(R)-2-氨基-2-苯基-1，1-二苄基乙醇、1-((R)-1-氨基-1-苯基甲基)环丁醇、1-((R)-1-氨基-1-苯基甲基)环戊醇、1-((R)-1-氨基-1-苯基甲基)环己醇、(R)-2-氨基-3-苯基丙醇、(R)-2-氨基-3-苯基-1，1-二甲基丙醇、(R)-2-氨基-3-苯基-1，1-二乙基丙醇、(R)-2-氨基-3-苯基-1，1-二(正-丙基)丙醇、(R)-2-氨基-3-苯基-1，1-二苯基丙醇、(R)-2-氨基-3-苯基-1，1-二(4-甲基丙基)丙醇、(R)-2-氨基-3-苯基-1，1-二(2-甲氧基苯基)丙醇、(R)-2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由式（３）表示的光学活性亚环烷基双酰氨基醇化合物：＊＊＊（３）其中Ｒ↑［１］表示Ｃ１－６烷基、任选取代的苯基、任选取代的芳烷基或氢原子，或连接至同一碳原子的两个Ｒ↑［１］与它们连接的碳原子一起形成环， Ｒ↑［２］表示Ｃ１－６烷基、任选取代的苯基或任选取代的芳烷基，ｎ表示０至３的整数，并且＊表示不对称中心。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：板垣诚，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]