苷脲二聚体的合成方法技术

本发明专利技术一种苷脲二聚体的合成方法，是一种新的有机杂环化合的合成方法，具体地说，是一种名叫苷脲二聚体的合成方法，本合成方法是以苷脲为原料，与甲醛或多聚甲醛或六次甲基四胺，按一定比例混合，在酸性介质中，搅拌状态下，加热反应一定时间即可得苷脲二聚体。所用酸性介质可以是硫酸、盐酸或磷酸。原料物质的量的比为苷脲∶甲醛＝１∶（０．５～２），每１０ｇ苷脲用２～９ｍｏｌ／Ｌ无机酸３０～６０ｍｌ。温度控制在９０～１１０℃，搅拌反应２～１２小时，反应液冷却后过滤，沉淀经洗涤、烘干后得产物苷脲二聚体，苷脲二聚体的结构经核磁确认。［１］↑Ｈ－ＮＭＲ（４００Ｈｚ，ＤＭＳＯ－ｄ↓［６］）：４．４２（ｓ，２Ｈ），１．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．３５Ｈｚ），１．０８（ｓ，１Ｈ，Ｊ＝０．３５Ｈｚ），０．８６（ｍ，１Ｈ，Ｊ＝０．４７Ｈｚ），０．０５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．４７Ｈｚ）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术公开了一种新的有机化学杂环化合物的合成方法，具体地说，是一种名叫苷脲二聚体的化合物的合成方法。
技术介绍
瓜环或称葫环联脲(CuCurbiturils)，因其貌似南瓜而名瓜环，是一种由苷脲(结构如图1)通过甲基桥联形成的一类新型大环化合物。瓜环的制备大多是采用苷脲和甲醛反应而得，本专利技术的专利技术入在瓜环的研究过程中，发现了一种叫苷脲二聚体(结构如图2)的化合物。合成的苷脲二聚体的结构经核磁共振测定，1H-NMR(400Hz，DMSO-d6)4.42(s，2H)，1.21(d，1H，J＝0.35Hz)，1.08(d，1H，J＝0.35Hz)，0.86(d，1H，J＝0.47Hz)，0.05(d，1H，J＝0.47Hz)。专利技术人就具有图2所示结构的请求专利保护。
技术实现思路
本专利技术的目的，在于公开一种，因为苷脲二聚体是制备瓜环的重要原料，而苷脲二聚体的制备方法又从未在任何刊物杂志上公开发表过。苷脲二聚体是以苷脲(记为A)为原料，与甲醛H2CO(记为B)或多聚甲醛(H2CO)n或六次甲基四胺(CH2)6N4按一定比例配合，在酸性介质中，搅拌状态下，加热反应一定时间即可得到苷脲二聚体(记为C)其反应式为 从上述反应式可知，原料与甲醛的物质的量的比是1∶1，反应在原料与甲醛物质量的比为1∶0.5～2范围内皆可。在实际生产中，甲醛的量应大于理论量，如用多聚甲醛或用六次甲基四胺代替甲醛B，分别用W多聚甲醛/M甲醛或6·W六次甲基四胺/M六次甲基四胺换算成甲醛的物质的量，其中W、M分别表示重量(g)和摩尔质量(g/mol)。以苷脲为原料，按苷脲与甲醛的物质量的比为1∶0.5～2配料，并按每10g苷脲取浓度2～9mol/L的无机酸30～60ml，按比例先取甲醛加入到浓度为2～9mol/L的无机酸中，再按比例称取苷脲加入到上述含甲醛的无机酸中，在90～110℃条件下，搅拌反应2～12小时，反应液冷却后过滤、沉淀经洗涤、烘干后得苷脲二聚体。上述反应中所指的无机酸是指硫酸或盐酸或磷酸，其中以硫酸效果最佳。在制取苷脲二聚体的过程中，温度对产率的影响并不是很大，而酸的浓度，反应物之间的比例则有非常大的影响。当酸的浓度降低的时候，产物的含量提高了，在3mol/L的硫酸溶液中，其产率可以达40％，在6mol/L时只有20％，但是当硫酸的浓度低于2mol/L时或高于9mol/L时，都难于得到苷脲二聚体，制备该化合物的适宜的硫酸浓度是3~6mol/L。反应物之间的摩尔比最好为1∶1(甲醛单体和苷脲)，甲醛不宜过量太多。附图说明图1、苷脲结构图；图2、脲二聚体结构图。具体实施例方式实施例1称取8g六次甲基四胺，加入到60ml、3mol/L的硫酸溶液中，在回流装置中，控温110℃，搅拌反应12小时后，在称取10克甘脲加入其中，控温110℃，搅拌反应2小时之后，有白色沉淀生成，继续搅拌反应10小时，过滤，水洗，将滤饼烘干，得到一种白色粉末(产物2)，称重得4.3克，产率35％。实施例2称取4.2g多聚甲醛溶于60ml、3mol/L硫酸溶液中在回流装置中，略微升温至多聚甲醛溶解后，加入10克甘脲，再控温100-105℃，搅拌反应2小时后，即有白色沉淀生成，继续反应8小时，冷却，过滤，将滤饼用1∶1甲醇水溶液洗涤数次，烘干，得一种白色粉末，称重得4.5克，产率37％。实施例3量取12ml、30％的甲醛溶液和60ml、3mol/L硫酸溶液置于回流装中，加入10克甘脲，再控温110℃，搅拌反应2小时后，即有白色沉淀生成，继续反应8小时，冷却，过滤，将滤饼用1∶1甲醇水溶液洗涤数次，烘干，得到甘脲二聚体，称重得4.2克，产率34％。实施例4量取12ml、30％的甲醛溶液和60ml、3mol/L盐酸溶液置于回流装中，加入10克甘脲，再控温105～110℃，搅拌反应2小时后，即有白色沉淀生成，继续反应8小时，冷却，过滤，将滤饼用1∶1甲醇水溶液洗涤数次，烘干，得到甘脲二聚体，称重得4.0克，产率30％。权利要求1.一种，其特征是以苷脲为原料，按苷脲与甲醛物质的量的比为1∶0.50～2配料，并按每10g苷脲取浓度2～9mol/L的无机酸30～60ml，按比例先取甲醛加入到浓度为2～9mol/L的无机酸中，再按比例称取苷脲加入到上述含甲醛的无机酸中，在90～110℃条件下，搅拌反应2～12小时，反应液冷却后过滤、沉淀经洗涤、烘干后得苷脲二聚体。2.根据权利要求1所述的一种，其特征是反应物中的甲醛可以用多聚甲醛或六次甲基四胺代替，在用多聚甲醛或用六次甲基四胺代替甲醛进行反应时，分别用W多聚甲醛/M甲醛或6·W六次甲基四胺/M六次甲基四胺换算成甲醛的物质的量配料，其中W、M分别表示重量(g)和摩尔质量(g/mol)。3.根据权利要求1或2所述的一种，其特征是无机酸是指硫酸或盐酸或磷酸。4.根据权利要求1或2所述的一种，其特征硫酸的浓度为3～6mol/L。5.根据权利要求5所述的一种，其特征是硫酸的浓度为3mol/L。全文摘要本专利技术一种，是一种新的有机杂环化合的合成方法，具体地说，是一种名叫，本合成方法是以苷脲为原料，与甲醛或多聚甲醛或六次甲基四胺，按一定比例混合，在酸性介质中，搅拌状态下，加热反应一定时间即可得苷脲二聚体。所用酸性介质可以是硫酸、盐酸或磷酸。原料物质的量的比为苷脲∶甲醛＝1∶(0.5～2)，每10g苷脲用2～9mol/L无机酸30～60ml。温度控制在90～110℃，搅拌反应2～12小时，反应液冷却后过滤，沉淀经洗涤、烘干后得产物苷脲二聚体，苷脲二聚体的结构经核磁确认。文档编号C07D487/00GK101085776SQ20071007783公开日2007年12月12日 申请日期2007年7月11日 优先权日2007年7月11日专利技术者陶朱, 祝黔江, 薛赛凤 申请人:贵州大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苷脲二聚体的合成方法，其特征是以苷脲为原料，按苷脲与甲醛物质的量的比为１∶０．５０～２配料，并按每１０ｇ苷脲取浓度２～９ｍｏｌ／Ｌ的无机酸３０～６０ｍｌ，按比例先取甲醛加入到浓度为２～９ｍｏｌ／Ｌ的无机酸中，再按比例称取苷脲加入到上述含甲醛的无机酸中，在９０～１１０℃条件下，搅拌反应２～１２小时，反应液冷却后过滤、沉淀经洗涤、烘干后得苷脲二聚体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陶朱，祝黔江，薛赛凤，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：52[中国|贵州]