一种具有杀虫作用的１，３，４－噻二唑衍生物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种新的通式（Ⅰ）的１，３，４－噻二唑衍生物及其制备方法和在农业中具有杀虫作用的应用。本发明专利技术工艺方法简单，杀菌效果好，克服现有产品的抗药性，具有广阔的市场前景。

【技术实现步骤摘要】
,3,4-噻二唑衍生物及其制备方法和应用的制作方法
本专利技术涉及， 3, 4-噻二唑衍生物，本专利技术还涉及该衍生物的制备 方法和在农业中的应用。
技术介绍
我国是个农业大国，也是生产和消费农药的大国之一。由于农药的大量使用，加之监 督管理又落后于生产，造成对生态环境的污染和人体健康的危害。研制高效、低残留、无 公害的农药，即环境友好的绿色农药，是今后农药的发展趋势。在化学农药的发展中，杂 环化合物是新农药发展的主流，最近国内外开发的一些高效、低毒农药新品种中，通过引 进杂环结构，其生物活性或性能有明显提高，其中主要的杂环有噻二唑、噻唑啉酮、三氮 唑、嘧啶、噁二唑和三嗪等。含有3个杂原子的1,3，4-噻二唑衍生物是一类高活性的杂环化合物，因该类化合物 N-C-S基团而具有广谱生物活性，具有独特的杀虫、抗病毒、除草、植物生长调节等生物 活性，在农业上可用作杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂和驱虫药，还可用来防止白叶枯 病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等。典型的商品品种有Eli Eilly公司开发的商品杀虫剂几噻唑，水稻白叶枯病、桃穿孔病防治剂叶青双(又名噻枯唑)、水稻细菌性条斑病防治剂 噻唑锌等。此外，众所周知，拟除虫菊酯是在天然除虫菊酯化学结构研究基础上发展起来的高效、 广谱、快速击倒、神经致毒性杀虫剂，至今仍受人们青睐。商品化的二氯菊酸酯(Dichlor chrysanthemic acid ester)，它是具有触杀和胃毒双重作用的杀虫剂，杀虫范围很广； 它即可保护大多数作物不受半翅目害虫的侵害，也可用于防治地下害虫。研究人员对菊酸 酯的酸部分二氯菊酸进行改造，合成了功夫酸，继而合成了联苯菊酯(氟氯菊酯)、功夫 菊酯(氯氟氰菊酯)和七氟菊酯等新一代菊酯类农药。功夫菊酯除了可以有效的防治大麦、 白菜、棉花和马铃薯上的害虫，也可以用来防治多种地表害虫和公共卫生害虫。有害生物的抗药性及抗性治理是植物保护和农药工业永恒的主题。多数农药品种易被 有害生物产生抗药性，研制开发新药剂是解决抗药性问题的有效途径，开发超高效、低公害药剂是新农药开发的必然趋势。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新型1， 3, 4-噻二唑衍生物和该衍生物的制备方法及制备 杀虫剂上的应用，以克服现有产品的抗药性。本专利技术的目的可以通过以下措施来达到鉴于l,3，4-噻二唑结构与菊酸结构均具有良好的生物活性，依据新农药创制原则，本 专利技术利用拼合原理和生物电子等排原理对现有1, 3， 4-噻二唑类高效品种进行基团变化和 修饰，将l,3,4-噻二唑活性母核与具有高生物活性的菊酸结构进行活性拼接，设计、合成 1，3，4-噻二唑菊酰胺化合物，通过两者的协同作用，增加杀虫效果，降低使用量，减少残 留，同时避免病虫害的抗药性。一种1,3,4-噻二唑衍生物，该化合物结构通式为<formula>formula see original document page 6</formula>)其中X为卤原子或卤代垸基(优选为C卜C2的卤代烷基)，Y为卤原子或卤代烷基(优 选为C1-C2的卤代烷基)；Rl为氢、硝基、垸氧基(优选为CI-C2的烷氧基)、卤原子、垸基(优选为CI-C5的烷基)、 取代烷基(优选为C1-C2的取代垸基)或苯氧基；R2为氢、硝基、烷氧基(优选为CI-C2的垸氧基)、卤原子、取代烷基(优选为Cl-C2的 取代烷基)或烷基(优选为C1-C5的烷基)；R3为氢、硝基、垸氧基(优选为Cl-C2的垸氧基)、卤原子或烷基(优选为Cl-C5的垸基)。 上述一种1， 3, 4-噻二唑衍生物，其特征在于该化合物结构通式为<formula>formula see original document page 6</formula>其中X为卤原子或卤代烷基(优选为C1-C2的卤代垸基)，Y为卤原子或齒代烷基(优 选为C1-C2的卤代烷基)；Rl为氢、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、氯代甲基、甲基、三氟甲基、异丙基， 正戊基、叔丁基或苯氧基；R2为氢、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、三氟甲基或甲基；R3为氢、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子或甲基。上述l，3，4-噻二唑衍生物，其特征在于该化合物结构通式具体为<formula>formula see original document page 7</formula>通式(I)其中X为卤原子或卤代垸基(优选为Cl-C2的卤代烷基)，Y为卤原子或卣代烷基(优 选为C1-C2的卤代烷基)，最典型的是氯、溴或三氟甲基。 Rl， R2， R3取代基团和取代位置见表1:表1通式(I )中典型取代基团及取代位置<table>table see original document page 7</column></row><table><table>table see original document page 8</column></row><table>本专利技术的化合物合成路线如下:<formula>formula see original document page 8</formula>第一步氯化反应为常规反应，在此不详细论述。第二步反应在溶剂中进行。合适的溶 剂有芳香族溶剂，如苯、甲苯、二甲苯或氯苯；烃类溶剂，如石油醚类；酮类溶剂，如丙 酮，2-丁酮；氯代烃类，如氯仿、二氯甲垸或二氯乙烷；醚类，如乙醚、二丁醚或二氧六 环，也可应用上述一种以上混合溶剂。本方法第二步反应温度是-l(TC一ll(TC,最好是0。C一30'C，适合于室温反应。鉴于在反应过程中产生氯化氢副产物，为了提高反应收率，本方法第二步反应是在碱性缚酸剂的存在下进行的，据信，是通过缚酸剂与氯化氢副产物进行中和反应，促使反应 向正方向进行，提高反应的收率。合适的碱性缚酸剂包括碱金属氢氧化物，如氢氧化钠、 氢氧化钾；碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾；碱性有机物，如三甲胺、三乙 胺、吡啶、哌啶等。本专利技术的(I)式化合物可以单独用作杀虫剂，或与助剂制成剂型用作杀虫剂，以便改 进或稳定其杀虫效力。通式(I)的化合物制成颗粒剂，可湿性粉末，可流动性液体或浓縮乳剂使用。在实际应用这些不同的产品时，人们可以直接使用上述形态的产品，或在用水稀释产 品到预期的浓度以后再使用。这里使用的助剂包括载体(稀释剂)和其他辅助剂如铺展剂，乳化剂，润湿剂，分散 剂等。载体为固体载体或液体载体。液体载体的实例有，芳香烃例如甲苯和二甲苯；醇类 例如丁醇，辛醇和乙二醇；酮类例如丙酮和环己酮；动物油和植物油；脂肪酸酯；石油馏分例如煤油和汽油；固体载体的实例有，粘土，高岭土，滑石，硅藻土，蒙脱土，膨润土等。通常被用作乳化剂和分散剂的是表面活性剂。表面活性剂包括阴离子表面活性剂，阳 离子表面活性剂，非离子表面活性剂和两性表面活性剂。例如高级醇的硫酸钠，十二烷基 二甲基节基氯化铵，烷基酚聚氧乙烯醚，吐温系列，司盘系列等。铺展剂的实例有壬基酚聚氧乙烯醚、月桂基酚聚氧乙烯醚。润湿剂的实例有琥珀酸二 异本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种１，３，４－噻二唑衍生物，该化合物结构通式为：＊＊＊（Ⅰ）其中Ｘ为卤原子或卤代烷基，Ｙ为卤原子或卤代烷基；Ｒ１为氢、硝基、烷氧基、卤原子、烷基、取代烷基或苯氧基；Ｒ２为氢、硝基、烷氧基、卤原子、取代烷基或烷基；Ｒ３为氢、硝基、烷氧基、卤原子或烷基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：万嵘，王锦堂，韩锋，吴峰，殷利河，王斌，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]