本发明专利技术提供一种对制造支链上具有烯基的具有２，３－二氟氢醌骨架的化合物有用的制造中间体，并提供有效制造该化合物的方法。提供一种制造通式（４）表示的反，反－４－（二烷氧基甲基）双环己烷－４－基甲醇衍生物的方法，其通过以下所示步骤进行。另外，还提供通式（１）、通式（２）及通式（３）表示的中间体化合物。使用本发明专利技术的制造方法及制造中间体，可以有效制造支链上具有烯基的具有２，３－二氟氢醌骨架的化合物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种在制造液晶材料方面有用的中间体及其制造方法。
技术介绍
目前，液晶显示元件由于低电压启动、薄型显示等优异特征而被 广泛应用。作为液晶显示元件的显示方式，近年来垂直取向方式被最 新实用化。垂直取向方式是利用液晶分子的垂直取向期望改善视角的 方式，可使用介电各向异性值为负值的液晶组合物。介电常数各向异 性为负值的液晶组合物已报道有许多种，作为其中之一，报道了一种 具有2,3-二氟氢醌骨架的式(5)表示的化合物(参照专利文献1)。但是， 在该引用文献中只公开了支链具有饱和烷基的化合物，没有提及以式(6) 表示的化合物为代表的支链上具有烯基的化合物。因此，关于支链上 具有烯基的化合物的物性及作为液晶化合物使用时的有用性还是未知 的。(5)(6)最近，公开了一种作为支链具有烯基的2,3-二氟氢醌衍生物(参照 专利文献2)。在该引用文献中具体公开了作为支链具有烯基的2,3-二氟 氢醌衍生物，也有关于制造方法的记载。但是，在该引用文献记载的 制造方法中，存在如下问题，作为制造中间体使用的下述化学式所示 化合物的收率差，通过纯化分离收率更加变差，因此不能说是实用的制造方法。另外，在该引用文献记载的制造方法中，需要另外制造4-(2-烯基)-2，3-二氟苯酚衍生物。因此，在制造支链不同的同系物时，需要制造各种4-(2-烯基)-2，3-二氟苯酚衍生物，存在生产效率差的问题。综上所述，正在寻求开发有效制造支链上具有烯基的具有2，3-二氟 氢醌骨架的化合物的方法及制造中间体。专利文献1:国际公开89/08637号小册子 专利文献2:国际公开06/93102号小册子
技术实现思路
本专利技术想要解决的课题在于，提供一种对制造支链上具有烯基的 具有2,3-二氟氢醌骨架的化合物有用的制造中间体，并提供一种有效制 造该化合物的方法。本专利技术人为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现反，反 -4-(二垸氧基甲基)双环己烷-4-基甲醇衍生物，对制造支链上具有烯基 的具有2，3-二氟氢醌骨架的化合物有用，从而完成了本专利技术。本专利技术提供一种下述通式(4)表示的反，反-4-(二垸氧基甲基)双环己 垸-4-基甲醇衍生物的制造方法，其中，将下述通式(l)表示的反，反-4-(烷 氧羰基)双环己烷-4-基羧酸衍生物的羧基还原，转换成下述通式(2)表示 的反，反-4-(烷氧羰基)双环己垸-4-基甲醛衍生物，对其甲酰基进行縮醛 保护，转换成下述通式(3)表示的反,反-4-(二烷氧基甲基)双环己烷-4-基 羧酸酯衍生物，对其烷氧羰基进行还原，由此制造下述通式(4)表示的 反，反-4-(二烷氧基甲基)双环己垸-4-基甲醇衍生物，<formula>formula see original document page 8</formula>(式中W表示碳数为1~12的垸基)，<formula>formula see original document page 8</formula>(式中W表示与通式(l)相同含义)，<formula>formula see original document page 8</formula>(式中，W及W分别独立地表示碳数1~12的垸基或碳数1~12的 烯基，R1及R2也可以表示R1及R2形成环状结构的-CH2CH2-或 -CH2CH2CH2-， R3表示与通式(l)相同含义)，(式中，R"及W表示与通式(3)相同含义)。<formula>formula see original document page 8</formula>另外，本专利技术同时还提供作为本专利技术的制造中间体的通式(l)、通 式(2)及通式(3)表示的化合物。通过使用本专利技术的制造中间体、使用以下的合成路径，可以有效 地制造支链上具有烯基的具有2，3-二氟氢醌骨架的化合物。<formula>formula see original document page 9</formula>本专利技术的制造方法，在制造过程中不含收率非常差的工序。而且， 由于是在最后阶段引入支链，因此可以有效地制造具有各种支链的化 合物，对制造具有2,3-二氟氢醌骨架的化合物是有用的。利用本专利技术的中间体可以制造的具有2，3-二氟氢醌骨架的化合物， 作为垂直取向方式的液晶显示元件的构成部件是有用的。而且，通过 以反，反-4-(垸氧羰基)双环己垸-4-基羧酸衍生物为起始物质的本专利技术的制造方法，可以有效地制造本专利技术的制造中间体。具体实施方式下面，关于本专利技术详细进行说明。通式(l)表示的化合物的氧化，可以通过利用氯化剂将羧酸转换成酰基氯后进行罗森蒙德还原(Rosenmundreduction)来进行。作为用于氯 化的反应溶剂，只要是能使反应顺利进行的溶剂都可以使用，可以例 举卣素类溶剂、醚类溶剂或烃类溶剂等。作为卤素类溶剂可例举二氯 甲垸、氯仿、1，2-二氯乙垸等，作为醚类溶剂可例举1，4-二噁烷、1，3-二噁垸、四氢呋喃、二乙醚或叔丁基甲基醚等，作为烃类溶剂可例举 戊烷、己垸、环己垸、庚垸或甲苯等，其中，优选作为卤素类溶剂的 二氯甲垸或1,2-二氯乙垸。作为氯化剂可例举草酰氯、亚硫酰氯、硫酰氯等，从得到及处理 的容易性观点考虑，优选草酰氯、亚硫酰氯，从得到的酰基氯纯化的 容易性观点考虑，更优选草酰氯。在使用亚硫酰氯时，如果不进行蒸 馏纯化，则之后的还原反应就不能顺利进行，相对于此，在使用草酰 氯时，即使不进行纯化，还原反应也能进行，因此优选。氯化时的反应温度优选为0°C~150°C，从酰基氯的热稳定的观点考虑，更优选为0 °C 80°C。如果在更高温度下进行加热，则发生异构化反应，环己烷环 和氯代羰基的根的碳上的反式/顺式立体选择性变差，因此不优选。在罗森蒙德还原时，以钯炭作为催化剂进行加氢反应，需要将此 时产生的氯化氢气体从反应体系中除去。作为除去氯化氢气体的方法， 有使氢气在反应溶液中起泡而将氯化氢气体物理地排出到溶液外的方 法、在反应溶液中添加碱而化学地补足氯化氢气体的方法，从反应收 率的观点考虑，更优选使用碱的方法。作为添加的碱可例举叔胺或吡 啶衍生物。作为叔胺可例举三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺等，作为 吡啶衍生物可例举吡啶、2-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶等，从反应收率 的观点考虑，优选二异丙基乙胺或2，6-二甲基吡啶。作为使用的反应溶 剂，只要是能使反应顺利进行的溶剂都可以使用，可以例举醚类溶剂、 酯类溶剂或烃类溶剂等。作为醚类溶剂可例举1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、 四氢呋喃、二乙醚或叔丁基甲基醚等，作为酯类溶剂可例举醋酸甲酯 或醋酸乙酯，作为烃类溶剂可例举戊烷、己烷、环己垸、庚烷或甲苯 等，其中，优选四氢呋喃或醋酸乙酯。反应温度优选为0。C 60。C，更 优选为15°C~35°C。作为还原通式(3)的垸氧羰基的方法，可例举使用金属的方法、使 用金属氢化物的方法、加氢反应等，优选使用金属氢化物，进一步优 选氢化锂铝、硼氢化锂、氢化二异丁基铝或双(2-甲氧基乙氧基)氢化铝 钠，从试剂获得的容易性及处理的容易性观点考虑，特别优选双(2-甲 氧基乙氧基)氢化本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种下述通式（４）表示的反，反－４－（二烷氧基甲基）双环己烷－４－基甲醇衍生物的制造方法，其中，将下述通式（１）表示的反，反－４－（烷氧羰基）双环己烷－４－基羧酸衍生物的羧基还原，转换成下述通式（２）表示的反，反－４－（烷氧羰基）双环己烷－４－基甲醛衍生物，对其甲酰基进行缩醛保护，转换成下述通式（３）表示的反，反－４－（二烷氧基甲基）双环己烷－４－基羧酸酯衍生物，对其烷氧羰基进行还原，由此制造下述通式（４）表示的反，反－４－（二烷氧基甲基）双环己烷－４－基甲醇衍生物， ＊＊＊ （１） 式（１）中，Ｒ↑［３］表示碳数为１～１２的烷基， ＊＊＊ （２） 式（２）中，Ｒ↑［３］表示与通式（１）相同含义， ＊＊＊ （３） 式（３）中，Ｒ↑［１］及Ｒ↑［２］分别独立地表示碳数１～１２的烷基或碳数１～１２的烯基，Ｒ↑［１］及Ｒ↑［２］也可以表示Ｒ↑［１］及Ｒ↑［２］形成环状结构的－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－或－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－，Ｒ↑［３］表示与通式（１）相同含义， ＊＊＊ （４） 式（４）中，Ｒ↑［１］及Ｒ↑［２］表示与通式（３）相同含义。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：岩窪昌幸，楠本哲生，
申请(专利权)人：大日本油墨化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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