本发明专利技术公开了一种烷氧基卟啉的合成方法，将具有酚羟基的卟啉与卤代烷烃，加入适量无水碳酸钾，置于带回流装置的微波反应器中，反应功率控制在１００～５００Ｗ，反应时间在３～９０分钟，一般１０分钟之内，反应即可完成，经过柱色谱分离，重结晶，产率达到７０％以上，高于传统的热化学反应产率；所合成烷氧基卟啉具有上述通式。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成烷氧基卟琳的方法。技术背景大多数有机反应是通过传统传热方式进行传热的，例如水浴，油浴。这些加热方式效果 非常慢，并且时常会导致局部过热，从而导致产物，底物以及反应物的分解。为了克服这些 问题微波技术从上个世纪90年代中期开始用于有机合成反应。短短十年来，微波促进有机 反应发展迅速，大量化学反应开始采用微波激励，包括Heck反应，suzuki反应，Sonogashira 反应，Buchwald-Hartwig反应，Ullmann反应，Williamson反应等。微波激励有机反应， 其优势在于，缩短反应时间，增加产率，便于操作，清洁干净等。口卜啉是叶吩外环带有取代基的同系物和衍生物的总称，卟啉及其金属配合物一一金属卟 啉都是高熔点的深色固体，多数不溶于水和碱，但能溶于无机酸，溶液有荧光，对热非常稳 定。由于。卜啉具有独特的结构及性能，近年来在生物化学、医学、分析化学、合成化学、材 料科学等领域有着广泛的应用。P卜啉化学的研究也有迅速的发展。其中，为了获取具有特殊功能的卟啉，许多卟啉学工作者，对卟啉环的修饰做了大量工作。而在合成具有醚氧键卟啉 时，传统的合成方法，通常要耗费几个到几十个小时不等，而我们将微波反应带入该醚氧键 合成，极大地縮短反应时间至几分钟，且产率高于传统合成方法。在合成烷氧基叶琳时，由于口卜啉对热非常稳定，而所涉及的酚羟基与卤代垸烃的反应， 又特别适宜微波促进。因此，本专利技术使用微波促进和成烷氧基卟啉，极大的缩短反应时间， 且产率高于传统有机反应。
技术实现思路
本专利技术提供一种合成烷氧基吟啉的方法，以克服现有合成方法中，反应时间过长的缺陷。 从而提供一种省时，高效的微波合成烷氧基卟啉的方法。 本专利技术的技术方案如下本方法是一种使用微波合成烷氧基卟啉的方法，是一种缩短合成反应时间的方法，主要 适用于带酚羟基叶啉与卣代烷烃反应制备垸氧基吟啉的方法。将具有酚羟基的卟啉与卤代烷烃，加入到玻璃反应瓶中，使用适量DMF(N,N-二甲基甲酰 胺)溶解，加入适量无水碳酸钾(高温灼烧两小时)，置于带回流装置的微波反应器中，反应 功率控制在100~ 500W，反应时间在3 90分钟， 一般10分钟之内，反应即可完成，经过柱 色谱分离，重结晶，产率达到7(W以上，高于传统的热化学反应产率。使用带有酚羟基的卟啉与卤代烷烃反应，脱卤化氢生成烷氧基卟啉。所使用卤代烷烃卤 原子包括Cl或Br。所合成烷氧基叶啉具有下列通式其中，R1=H、 CH3、 Cl或Br, R1也可以是0R,即叶啉的四个苯环上各接有一个相同的烷氧 基。R-乙基、丙基、异丙基、丁基、溴丁基、戊基、己基、环己垸基、庚基、辛基、壬 基、癸基、十二烷基或十六垸基。 本专利技术有益效果是1. 由于传统合成烷氧基口卜啉需要耗费几个小时到几十个小时的时间，使用微波合成烷氧基。卜啉，反应在十分钟之内产率即可达到70%以上。2. 使用微波合成烷氧基吟啉，副反应较少。产率高于传统反应。具体实施方式实施例15, 10, 15, 20-四对羟基苯基卟啉0. 5g和溴丁烷以4. 08g( mol/mol=l: 40 )加入圆底烧瓶中， 使用50mL DMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功率300W, TLC控 制反应进程，反应9分钟。停止反应，蒸除DMF,将粗产品使用甲醇水溶液冲洗，使用氧化 铝层析柱，二氯甲烷为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲烷，甲醇重结晶，产率为74.7%。实施例25-对羟基苯基-10, 15,20-三对甲基苯基卟啉0.5g和溴丁烷1.02g以(mol/mol=l: 10)加 入圆底烧瓶中，使用50mL DMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功 率3'00W, TLC控制反应进程，反应7分钟。停止反应，蒸除DMF,将粗产品使用甲醇水溶液 冲洗，使用氧化铝层析柱，二氯甲垸为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲烷，甲醇重结晶， 产率为76. 3%。实施例35-对羟基苯基-10，15，20-三对甲氧基苯基P卜啉O. 5g和溴丁烷0. 94g以(mol/mol=l: 10) 加入圆底烧瓶中，使用50mL DMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波 功率300W, TLC控制反应进程，反应8分钟。停止反应，蒸除DMF,将粗产品使用甲醇水溶液冲洗，使用氧化铝层析柱，二氯甲垸为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲垸，甲醇重结 晶，产率为71. 3%。实施例45-对羟基苯基-10, 15,20-三对氯苯基卟啉0.5g和溴丁烷0.93g以(mol/mol=l: 10)加入 圆底烧瓶中，使用50mL DMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功率 300W， TLC控制反应进程，反应9分钟。停止反应，蒸除DMF,将粗产品使用甲醇水溶液冲 洗，使用氧化铝层析柱，二氯甲烷为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲垸，甲醇重结晶， 产率为75. 6°/。。实施例55-对羟基苯基-10, 15，20-三对溴苯基叶啉0. 5g和溴丁烷0. 79g以(mol/mol=l: 10)加入圆底烧瓶中，使用50mL DMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功率 300W, TLC控制反应进程，反应9分钟。停止反应，蒸除DMF,将粗产品使用甲醇水溶液冲 洗，使用氧化铝层析柱，二氯甲烷为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲烷，甲醇重结晶， 产率为74. 7%。实施例65-对羟基苯基-10, 15，20-三苯基卟啉0. 5g和溴乙垸0. 86g以(mol/mol=l: IO)加入圆底 烧瓶中，使用50raLDMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功率300W, TLC控制反应进程，反应3分钟。停止反应，蒸除DMF，将粗产品使用甲醇水溶液冲洗，使 用氧化铝层析柱，二氯甲烷为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲烷，甲醇重结晶，产率为 73. 0°/ 。实施例75-对羟基苯基-10, 15, 20-三对苯基卟啉0. 5g和溴丙烷0. 97g以(mol/raol=l: IO)加入圆 底烧瓶中，使用50mLDMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功率300W, TLC控制反应进程，反应6分钟。停止反应，蒸除DMF,将粗产品使用甲醇水溶液冲洗，使 用氧化铝层析柱，二氯甲烷为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲烷，甲醇重结晶，产率为 7 3. 8%。实施例85-对羟基苯基-10, 15,20-三对苯基卟啉0. 5g和溴代异丙烷0. 97g以(mol/mol=l: 10)加入圆底烧瓶中，使用50mL DMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功率300W， TLC控制反应进程，反应6分钟。停止反应，蒸除DMF,将粗产品使用甲醇水溶液冲洗，使用氧化铝层析柱，二氯甲烷为洗脱剂，收集第一色带。使用二氯甲烷，甲醇重结晶， 产率为7 0. 。实施例95-对羟基苯基-10， 15, 20-三对苯基卟啉0. 5g和氯丁烷0, 74g以(mol/mol=l: 10)加入圆底烧瓶中，使用50mLDMF溶解，加入2g无水碳酸钾(高温灼烧2小时)。开启微波功率300W, TLC控制反应进程，反本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种烷氧基卟啉的合成方法，其特征在于：将带有酚羟基的卟啉与卤代烷烃置于微波反应器中反应，脱卤化氢生成烷氧基卟啉。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：方岩雄，任清刚，韦星船，张焜，杜志云，黄宝华，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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