从煤焦油回收洗油中提取联苯和吲哚的方法技术

本发明专利技术提供一种从煤焦油回收洗油中同时提取联苯和吲哚的方法，包括：（１）将回收洗油减压精馏获得富集的吲哚联苯馏分；（２）将富集的吲哚联苯馏分用包含一种极性溶剂和一种非极性溶剂的双溶剂萃取剂进行多级萃取分离，吲哚联苯馏分：极性溶剂∶非极性溶剂的质量比为１∶０．２５～１∶０．５～１．５，萃取温度在１０～５０℃之间；（３）将萃取液精馏提纯和结晶提纯，得到吲哚产品；（４）将萃余液精馏提纯和结晶提纯，得到联苯产品。本发明专利技术方法简单，可同时从煤焦油回收洗油中提取得到高纯度联苯和吲哚，提升了煤焦油回收洗油的再利用价值，溶剂的循环使用降低了生产成本，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及联苯和吲哚的纯化方法，具体涉及煤焦油中联苯和刚哚的提取纯化方法，更具体涉及从煤焦油回收洗油中同时提取联苯和n引哚的方法。技术背景联苯在煤焦油中的质量分数约为0.2 0.4%，绝大部分集中在洗油馏分中， 在洗油中的质量分数约为8%。吲哚在煤焦油中的含量为0. 1 0. 2%,主要集中在洗 油馏分。洗油是煤焦油加工过程中的主要馏份之一，焦油洗油的沸点范围230~270 °C，富含2-甲基萘、联苯、苊、吲哚和芴等有机化工原料。洗油因其良好的稳定 性和溶解能力，广泛用于煤气洗苯及各种有机气体的洗涤回收。回收洗油是利用 煤焦油洗油加工生产e-甲基萘的中间产品，其联苯的含量约为21%左右，n引哚含 量5%左右，主要用于配成洗苯洗油。目前采用的利用洗油提取联苯和B引哚的方法 包括高效精馏-结晶法和轻质洗油共沸精馏法和萃取精馏法。高效精馏-结晶法的 缺点在于必需先对洗油原料进行脱除B引哚处理，工艺和设备复杂，生产成本高；共沸精馏法的局限在于所选择的原料馏分较窄，提取过程中联苯和吲哚损失较多，收率较低，且回收共沸剂需要消耗大量的能源，利用现有技术所获得95%左右联 苯和93%吲哚(顾广隽等，燃料与化工，1988 (4): 46 50)，日本的竹谷彰二等 人对洗油窄馏分进行共沸精馏，进一步萃取后只获得99%的喷哚产品，收率为70% (竹谷彰二等， < > 卜"一》o製造方法，日本公開特許公報(A)，平1一157957， 1989)。目前尚未见到有关从回收洗油中同时回收提取联苯，吲哚的报道。也没有 见到有关从煤焦油加工的中间产品中同时提取得到纯度达到99%以上的联苯和 95%以上吲哚的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种从煤焦油回收洗油中同时提取联苯和吲哚的方法。 本专利技术的方法包括以下步骤(1) 将回收洗油减压精馏获得富集的吲哚联苯馏分；(2) 将富集的吲哚联苯馏分用双溶剂萃取剂进行多级萃取分离，所述双溶剂 萃取剂包含一种极性溶剂和一种非极性溶剂，所述吲哚联苯馏分极性溶剂非极性溶剂的质量比为1:0.25 1: 0.5 1.5，萃取温度在10 5(TC之间(3) 将萃取液精馏提纯和结晶提纯，得到B引哚产品；(4) 将萃余液精馏提纯和结晶提纯，得到联苯产品。 本专利技术方法使用的原料可以是利用煤焦油洗油加工生产13-甲基萘的中间产品回收洗油，其中联苯含量为21%左右，吲哚含量5%。本专利技术的一个优选实施方案是从含有吲哚和联苯的回收洗油中同时提取高纯 度联苯和吲哚的方法，其中采用减压精馏获得富集喷哚联苯馏分的工艺为将回收洗油加入填料精馏塔中，在70~90KPa的真空压力下、38 50块理论塔板数、 回流比为5 15的条件下进行精馏，获得吲哚联苯馏分，该吲哚联苯馏分含吲哚 4 8%左右，含联苯26 32%;本专利技术的一个优选实施方案是从含有吲哚和联苯的回收洗油中同时提取高纯 度联苯和tl引哚的方法，其中采用双溶剂多级萃取法对吲哚联苯馏分进行萃取分离。将富集到的吲哚联苯馏分用双溶剂萃取剂进行萃取分离，得到一级萃取液(吲哚 相)和一级萃余液(联苯相)。 一级萃取液可按照双溶剂多级错流萃取方法进行二 级、三级以上级数萃取得到多级萃取液，将各级萃余液合并。 一级萃取液和一级 萃余液也可按照双溶剂逆流萃取方法进行五级以上萃取分离得到多级萃取液和萃 余液。本专利技术的多级萃取分离采用双溶剂萃取剂，其包含互不相溶的极性溶剂和非 极性溶剂。极性溶剂对吲哚的溶解度要大，对联苯等物质的溶解度要小；非极性 溶剂则对吲哚的溶解度要小，对联苯等物质的溶解度要大。极性溶剂选自三甘醇、 乙二醇、 一乙醇胺、二乙醇胺、二甲基亚砜等溶剂；非极性溶剂选自C5 C8的烷 烃和环垸经，如辛垸、庚烷、己烷、戊烷和石油醚等。萃取剂的使用量按照吲哚联苯馏分极性溶剂非极性溶剂的质量比为1:0.25 1: 0.5 1.5;双溶剂错流工艺的萃取理论级数为2级以上，优选2 5 级，双溶剂逆流萃取工艺的萃取理论级数为5级以上，优选5 10级。操作温度 在10 50。C之间，以20 30。C萃取为佳。本专利技术的一个优选实施方案将吲哚萃取液在70 90KPa的真空压力下、38 50块理论塔板数、回流比为5 15的条件下进行精馏提纯，得到纯度大于95. 0%的吲哚产品，进一步用常规的溶液结晶方法进行提纯可得到99%以上喷哚产品。本专利技术的一个优选实施方案将联苯萃余液在70~90MPa的真空压力下、38 50块理论塔板数、回流比为5 15的条件下进行精馏提纯，得到纯度大于75. 0% 的联苯产品，进一步用溶液冷却结晶方法或溶析结晶法进行联苯结晶提纯可得到 99%以上联苯产品。本专利技术的一个优选方案，将多级萃取分离步骤中所用的两种萃取剂进行蒸馏 回收，循环使用，回收率为90 97%，纯度98 99.9%。本专利技术的另一个优选方案是将上述步骤(1)回收洗油的减压精馏和步骤(4) 联苯的精馏提纯过程各自的前馏分合并用于煤气洗苯。本专利技术以回收洗油为原料，通过回收洗油的减压精馏富集吲哚联苯馏分、富 集馏分的多级萃取分离、吲哚的精馏提纯和联苯的精馏提纯四个步骤，得到纯度 大于99.0%的联苯产品和纯度大于95%的吲哚产品。与现有技术相比，本专利技术的 优点和积极效果是1、 本专利技术方法采用简单的精馏、萃取和结晶工艺，同时提取了高纯度的联苯 和B引哚资源，产品收率相对较高。所得联苯纯度高达99%以上，吲哚高达95%以 上，从而提升了回收洗油的再利用价值。2、 本专利技术方法循环使用溶剂，生产成本低，适合工业化生产。3、 回收洗油提取吲哚、联苯并去除重组分后，得到富含甲基萘的洗油，有利 于煤气洗苯。具体实施方案下面用实施例对本专利技术作进一步阐述，但这些实施例绝非对本专利技术有任何限 制。本领域技术人员在本说明书的启示下对本专利技术实施中所作的任何变动都将落 在权利要求书的范围内。实施例所纯化处理的原料为回收洗油，其联苯含量为22.22 %，吲哚含量 4.81%。减压精馏装置为4) 30 X 1350mm的填料精馏塔，采用不锈钢填料 (1.5*2~3*3.5mm)，蒸馏釜为2000ml三口烧瓶。产物定量分析采用气相色谱法， 使用GC-2010型气相色谱仪(日本岛津公司)，采用带校正因子的面积归一化法 计算测定。色谱柱为色谱柱SE-54毛细管柱，长度为30m，内径为0.25mm，膜厚为0.20 um。实施例1将原料在真空度74Kpa、精馏塔理论塔板数为40、回流比为8的条件下进行 精馏以富集吲哚联苯馏分，得到联苯含量为27.3%、喷哚含量为6.42。/。的n引哚联苯馏分。然后按吲哚联苯馏分三甘醇正庚垸的质量比为l: 0.5: 1进行萃取，三级错流萃取后吲哚萃取液中吲哚含量为20.53%，刚哚萃取率85.6%。 n引哚萃取 液在真空度为74Kpa、精馏塔理论塔板数为40、回流比为8是条件下进行精馏提 纯，得到纯度95.2%的吲哚产品，其单程收率为85.6%，溶剂三甘醇含量98%， 回收率95%。萃取后的联苯萃余液通过简单蒸馏回收正庚烷，纯度99.5%，回收 率96%，供循环使用；继续在真空度75KPa，精馏塔理论塔板数为40，回流比为 10的条件下进行精馏提纯，得到粗联苯的纯度78.3%，单程回收率本文档来自技高网...

【技术保护点】
从煤焦油回收洗油中同时提取联苯和吲哚的方法，其特征在于包括以下步骤：（１）将回收洗油减压精馏获得富集的吲哚联苯馏分；（２）将富集的吲哚联苯馏分用双溶剂萃取剂进行多级萃取分离，所述双溶剂萃取剂包含一种极性溶剂和一种非极性溶剂，所述吲哚联苯馏分：极性溶剂∶非极性溶剂的质量比为１∶０．２５～１∶０．５～１．５，萃取温度在１０～５０℃之间；（３）将萃取液精馏提纯和结晶提纯，得到吲哚产品；（４）将萃余液精馏提纯和结晶提纯，得到联苯产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：侯文杰，汪旭，郑胜华，孙剑，
申请(专利权)人：宝山钢铁股份有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]