本发明专利技术属有机化学技术领域，具体为一种顺－１．３－二取代苄基咪唑啉－２－酮－２Ｈ－呋喃并［３．４－ｄ］咪唑－２，４，６－三酮（环酸酐，Ⅰ）制备方法。现有技术存在着乙酸酐单耗高，反应不完全，产品质量差等弊端。本发明专利技术将１，３－二取代苄基咪唑啉－２－酮－顺－４，５－二羧酸与各种酰卤在有机溶剂或无溶剂中进行脱水／关环，即得顺－１．３－二取代苄基咪唑啉－２－酮－２Ｈ－呋喃并［３．４－ｄ］咪唑－２，４，６－三酮（环酸酐，Ⅰ）。此方法避免使用大量乙酸酐，反应条件温和，产品纯度＞９９％，成本低，环境污染小，适合于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
,4,6-三酮的制备方法顺-1.3-二取代节基咪唑啉-2-酮-2乐呋喃并咪唑-2， 4， 6-三酮的制备方法本专利技术属有机化学
，具体涉及一种是顺-1.3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃 并咪 唑-2, 4, 6-三酮(环酸酐,I)的制备方法，但反应条件和收率均未披露，在我们研究过程中(裔 寧学皮众学学教2001, 22， 1141)，发现1， 3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4， 5-二羧酸与乙酸酐的 摩尔比必须在1:3反应才能进行，收率90%，然而，仍有5~10%1， 3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4, 5-二羧酸原料未反应完全，即使反应时间延长至40 h环酸酐I含量仅为90~93%，难 以得到高纯度的产品，而且反应后形成大量的乙酸酐和乙酸混合物，两者不易分离套用。 陈芬儿等(高等学校化学学报,2001， 22, 1141)在上述体系中加入催化量的磷酸反应在3 h内 几乎定量完成反应，收率>98%，但l，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4,5-二羧酸与乙酸酐摩尔比 仍然需要1:3反应才能完成，否则反应难以进行完全，未从根本上妥善解决这些弊端。本专利技术目的在于克服现有技术的不足，提供一种高效和低成本的顺-1.3-二取代苄基咪 唑啉-2-酮-2//-呋喃并[3.4-《咪唑-2, 4, 6-三酮(环酸酐,I)制备方法。本专利技术将1, 3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4, 5-二羧酸与酸卤在有机溶剂中进行脱水、
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技术介绍
技术实现思路
关环，即得顺-1.3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-2//-呋喃并[3.4-《咪唑-2, 4, 6-三酮(环酸酐，1)。此 方法反应条件温和，产品纯度〉99.5%。其反应路线为本专利技术中，所用的酰卤为C广CJ旨肪酰卤或取代芳香酰卤，卤素为氯和溴。在本专利技术中，1, 3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4, 5-二羧酸(环酸)与酰卤的摩尔比为 1:1~5，反应即可顺利进行。所用的有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯等芳香烃之任一种或l， 1，2-三氯乙垸、1，2，3-三氯丙垸、四氯乙烯、1,2,3-三氯丙烯等卤代烃之任一种均是良好的溶剂，此两类溶剂来 源方便，价格均较便宜。1, 3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4， 5-二羧酸与有机溶剂的重量体 积比为l:6 20g/ml，在反应过程中即可达到良好的溶解性能。该反应也可在无溶剂中进行。本专利技术中，反应温度可控制在20-135'C范围。合适的反应时间为0.5 2h。本专利技术最佳反应条件为1) 1, 3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4, 5-二羧酸(环酸)与乙酰氯的摩尔比为1:1.5~5反应 能顺利完成。2) 避免使用有机溶剂，降低成本，减少污染，。3) 该反应最佳的反应温度为45 60'C。反应时间1 2h最为适当。 具体实施例方式实施例1将1,3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4,5-二羧酸(35.5 g, 0.10 mol)，乙酰氯(8.56 mL， 0.12 mol)和甲苯(355 mL)置反应瓶中，加热搅拌回流1 h。减压抽去多余的乙酰氯和乙酸， 得白色粉末1(33.7 g, 99%), mp 236~237°C.含量99.5%(HPLC)。IR (KBr):产1805, 1740, 1687, 1227 cm". ^ NMR (CDC13): &4.21 (s, 2H， C3a-H and C6a-H), 4.19, 5.10 (必,4H,^15 Hz, 2xCH2C6H5), 7.26~7.39 (附，IOH， 2xArH)ppm. EI誦MS: (m/z, %)=336 (M+, 13.6)， 264 (15.6), 173 (5.8 )， 132 (10.9), 91(100).实施例2将1,3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4,5-二羧酸(35.5 g, 0.10 mol)，乙酰氯(14.3 mL， 0.20mol)和1，2-二氯乙烷(650mL)置反应瓶中，加热搅拌回流15h。冷却至室温，析出固 体，过滤，干燥，得白色粉末1(32 g， 95%), mp 235~237°C. IR, & NMR和MS与实施例一致。实施例3将1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4,5-二羧酸(35.5 g, 0.10 mol)，丙酰氯(17.4 mL， 0.20 mol)和甲苯(710mL)置反应瓶中，加热搅拌回流8 h。冷却至室温，析出固体，过滤， 干燥，得白色粉末1(33 g, 98%), mp 236~236.5°C. IR, ^NMR和MS与实施例一致。实施例4将1,3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸(35.5 g, 0.10 mol)，苯甲酰氯(29.3mL， 0.25 mol)和甲苯(710mL)置反应瓶中，加热搅拌回流8h。冷却至室温，析出固体，过滤， 干燥，得白色粉末1(32 g， 95%), mp 236~237°C. IR， & NMR和MS与实施例一致。本专利技术不限于上述实施例。权利要求1、-种顺-1.3-二苄基咪唑啉-2-酮-2H-呋喃并咪唑-2，4，6-三酮制备方法，其结构如下式(I)式中R1为氢、C1～C6烷基、苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、3、4-二甲基苯基、3、4-二甲氧基苯基、3、4、5-三甲基苯基、3、4、5-三甲氧基苯基或对氯苯基、Ar为苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、3、4-二甲基苯基、3、4-二甲氧基苯基、3、4、5-三甲基苯基、3、4、5-三甲氧基苯基、对氯苯基、噻吩基、呋喃基或萘基；其特征在于将1，3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与酰卤在有机溶剂中或无溶剂下进行脱水、关环，即得，4，6-三酮。2、 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所用的酰卤为d C6脂肪酰卤或取代芳 香酰卤，卤素为氯和溴。3、 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于1，3-二取代苄基 1#-2-酮-顺-4，5-二 羧酸与酰卤摩尔比为1:1~5。4、 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于有机溶剂为芳香烃或卤代烃类，1,3-二 取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4, 5-二羧酸与有机溶剂的重量体积比为l:6 20g/ml。5、 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于反应温度为20~135°C，反应时间为0.5-56、 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于l,3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二 羧酸(环酸)与酰卤的摩尔比为1:1.5~5。7、 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于反应温度为45~60°C,反应时间为l~2h。全文摘要本专利技术属有机化学
，具体为一种，4，6-三酮(环酸酐，I)制备方法。现有技术存在着乙酸酐单耗高，反应不完全，产品质量差等弊端。本专利技术将1，3-二取代苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸与各种酰卤在有机溶剂或无溶剂中进行脱水/关环，即得，4，6-三酮(环酸酐，I)。此方法避免使用大量乙酸酐，反应条件温和，产品纯度＞99％，成本低，环境污染小，适合于工业化生产。文档编号C07D491/00GK101245069SQ20081003250公开日2008年8月20日 申请日期2008年1月10日 优先权日2008年1月本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种顺－１．３－二苄基咪唑啉－２－酮－２Ｈ－呋喃并［３．４－ｄ］咪唑－２，４，６－三酮制备方法，其结构如下式（Ⅰ）： ＊＊＊ （Ⅰ） 式中Ｒ↓［１］为氢、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、３、４－二甲基苯基、３、４－二甲氧基苯基、３、４、５－三甲基苯基、３、４、５－三甲氧基苯基或对氯苯基、Ａｒ为苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、３、４－二甲基苯基、３、４－二甲氧基苯基、３、４、５－三甲基苯基、３、４、５－三甲氧基苯基、对氯苯基、噻吩基、呋喃基或萘基； 其特征在于将１，３－二取代苄基咪唑啉－２－酮－顺－４，５－二羧酸与酰卤在有机溶剂中或无溶剂下进行脱水、关环，即得顺－１．３－二取代苄基咪唑啉－２－酮－２Ｈ－呋喃并［３．４－ｄ］咪唑－２，４，６－三酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈芬儿，戴惠芳，黄建，吴程，盛浩，熊非，
申请(专利权)人：复旦大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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