本发明专利技术公开了３，３’－双马来酰亚胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯的制备方法，包括：１）摩尔比为１．０∶２．０～２．２的３，３’－二氨基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯和马来酸酐在有机溶剂体系中，室温下反应０．５～２小时，得到３，３’－二羧丁烯酰胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯溶液；２）在共沸脱水剂或酸酐－叔胺类催化剂的作用下，将３，３’－二羧丁烯酰胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应２～１８小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得３，３’－双马来酰亚胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯。本发明专利技术操作工艺简单，产率高，适宜于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
, -双马来酰亚胺基-4,4 -双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方法
本专利技术涉及有机化合物的制备方法，特别是涉及，'-双马来酰亚胺基-4，4'-双(4-硝基 苯氧基)联苯的制备方法。技术背景,'-双马来酰亚胺基-4，4'-双(4-硝基苯氧基)联苯是一种双马来酰亚胺化合物，其分 子结构中含有酰亚胺结构，具有良好的热稳定性，还含有不饱和的双键结构，具有相当活 泼的化学反应性，可以与含有活性氢的化合物(如羟基化合物、氨基化合物、羧基化合物 等)或聚合物起加成反应，也可以与其它含有双键或三键等不饱和基团的化合物或聚合物 进行化学反应。因此，,'-双马来酰亚胺基-4，4'-双(4-硝基苯氧基)联苯可以用来制备高耐 热性的热固性聚酰亚胺材料，也可以用作环氧树脂的耐热改性剂，并制得高耐热性的环氧 -双马树脂体系。可以预想得到，由,'-双马来酰亚胺基-4,4'-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备得到的高 耐热性热固性聚酰亚胺材料、环氧-双马树脂体系可以进一步制得碳纤维增强的先进复合材 料，可用于航空航天器(如飞机、火箭、卫星、导弹等)等的结构材料；也可以进一步制 得玻璃纤维增强的复合材料，可用于印制线路板、电机电器等的电气绝缘材料等；也可以 制得耐高温结构胶粘剂、耐高温涂层、电子微电子器件的层间绝缘材料、FPC用粘合剂等。 但是，,，-双马来酰亚胺基-4,4'-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方法。至今尚未见有 专利或公开的文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种,，-双马来酰亚胺基-4,4'-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方 法，该方法工艺简单、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生产。 本专利技术的化学反应方程式如下<formula>formula see original document page 5</formula>本专利技术的一种，，-双马来酰亚胺基-4,4'-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方法，包括如 下步骤(1) 摩尔比为1.0: 2.0-2.2的,'-二氨基-4,4'-双(4-硝基苯氧基)联苯与马来酸酐在有机 溶剂体系中，室温下反应0.5 2小时，得到，'-二羧丁烯酰胺基-4，4'-双(4-硝基苯氧基)联 苯溶液；(2) 在共沸脱水剂或酸酐-叔胺类催化剂的作用下，将,'-二羧丁烯酰胺基-4，4'-双(4-硝基 苯氧基)联苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应2~18小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干 燥，获得，，-双马来酰亚胺基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯。步骤(1)中所述的有机溶剂为强极性非质子有机溶剂，是N，N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜中的一种或其混合物。步骤(1)所述的有机溶剂与马来酸酐的体积重量比为5毫升 100毫升l克。 步骤(2)中,'-二羧丁烯酰胺基-4，4'-双(4-硝基苯氧基)联苯的羧丁烯酰胺基脱水环 化反应有两种方法(1) 共沸脱水法在，'-二羧丁烯酰胺基-4，4'-双(4-硝基苯氧基)联苯溶液中加入共沸 脱水剂，搅拌，加热升温，共沸脱水环化反应2~18小时后，浓縮反应液，回收有 机溶剂以循环利用，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得,，-双马来酰亚胺基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯；(2) 酸酐脱水法在，'-二羧丁烯酰胺基-4,4'-双(4-硝基苯氧基)联苯溶液中加入酸酐、 叔胺类催化剂，高速搅拌，于5(TC 10(TC下反应2 18小时后，冷却、过滤、丙酮 浸泡、过滤、水洗、过滤、干燥，获得，，-双马来酰亚胺基-4，4'-双(4-硝基苯氧基) 联苯。方法(1)所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中 的一种或其共混物。方法(1)所述的共沸脱水剂与马来酸酐的体积重量比为1毫升 50毫升1克。 方法(2)所述的酸酐为低级脂肪酸酐，是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一种或其混合物，且低级脂肪酸酐与马来酸酐的摩尔数之比为1.0~6.0: 1.0。方法(2)所述的叔胺类催化剂为三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁胺、三戊胺、N，N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N，N-二甲基邻甲苯胺、N,N-二甲基间甲苯胺中的一种或其混合物。方法(2)所述的叔胺类催化剂与马来酸酐的摩尔数之比为0.01 1.00: 1.00。本专利技术的有益效果-(1) 本专利技术是制备,'-双马来酰亚胺基-4，4'-双(4-硝基苯氧基)联苯的工业方法，且产品 收率和纯度都较高；(2) 本专利技术操作工艺简单，反应设备投资少，可在同一反应釜内完成制备过程；() 反应过程是在常压下进行，不需要高压设备；(4) 反应完成后，回收了有机溶剂，可循环利用。这不仅降低了成本，而且减少了环境 污染；(5) ,'-二氨基-4,4'-双(4-硝基苯氧基)联苯与马来酸酐等反应原料来源方便，成本较低， 便于进一步推广应用。附图说明图1是，，-双马来酰亚胺基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯的分子结构。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术 而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，在阅读了本专利技术讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1将45.8克(0.1摩尔),，-二氨基-4，4，-双(4-硝基苯氧基)联苯1200毫升N-甲基-2誦 吡咯烷酮和600毫升N,N-二甲基乙酰胺加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加 入马来酸酐固体，使反应温度维持在室温状态，共加入马来酸酐固体9.6克(0.2摩尔)， 搅拌，呈均相溶液后，继续搅拌反应0.5小时。随后，加入800毫升甲苯，搅拌，加热升 温直至回流分水，维持反应18小时后，浓缩反应液，回收有机溶剂，以循环再用。停止 加热，冷却反应体系，过滤，用冷N,N-二甲基乙酰胺淋洗滤饼2 次，过滤，干燥，获得 60.1克，，-双马来酰亚胺基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯固体产物。根据，，-二氨基-4，4，-双(4-硝基苯氧基)联苯的投料量、,，-双马来酰亚胺基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯的理 论产量(61.8克)和实际产量，计算得到,，-双马来酰亚胺基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联 苯的收率为97.2%。实施例2将45.8克(0.1摩尔)，，-二氨基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯和2160毫升N-甲基-2-吡咯烷酮加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马来酸酐固体，使反应温度维持在室温状态，共加入马来酸酐固体21.6克(0.22摩尔)，搅拌，呈均相溶液后，继续 搅拌反应1.5小时。随后，加入0.66摩尔乙酸酐和0.08摩尔三乙胺，高速搅拌，加热升温， 于5(TC 10(TC下反应18小时后，冷却反应体系，过滤，滤饼用丙酮浸泡，过滤，水洗 2~次，过滤，干燥，获得59.5克，'-双马来酰亚胺基-4，4，-双(4-硝基苯氧基)联苯固体 产物。根据,，-二氨基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯的投料量、,，-双马来酰亚胺基-4,4，-双(4-硝基苯氧基)联苯的理论产量(61.8克)和实际产量，计算得到,，-双马来酰亚胺基 -4,4'本文档来自技高网...
【技术保护点】
３，３’－双马来酰亚胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯的制备方法，包括如下步骤：（１）摩尔比为１．０∶２．０～２．２的３，３’－二氨基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯与马来酸酐在有机溶剂体系中，室温下反应０．５～２小时，得到３，３’－二羧丁烯酰胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯溶液；（２）在共沸脱水剂或酸酐－叔胺类催化剂的作用下，将３，３’－二羧丁烯酰胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应２～１８小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得３，３’－双马来酰亚胺基－４，４’－双（４－硝基苯氧基）联苯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：虞鑫海，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：31[]
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