本发明专利技术公开了２，２－双［３－马来酰亚胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷的制备方法，包括：１）摩尔比为１．０∶２．０～２．２的２，２－双［３－氨基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷和马来酸酐在有机溶剂体系中，室温反应０．５～２小时，得２，２－双［３－羧丁烯酰胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷溶液；２）在共沸脱水剂或酸酐－叔胺类催化剂的作用下，将２，２－双［３－羧丁烯酰胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷的羧丁烯酰胺基脱水环化反应２～１８小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，得２，２－双［３－马来酰亚胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷。本发明专利技术操作工艺简单，产率高，适宜于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
,-双丙烷的制备方法
本专利技术涉及有机化合物的制备方法，特别是涉及，-双丙烷的制备方法。技术背景,-双丙烷是一种双马来酰亚胺化合物，其 分子结构中含有酰亚胺结构，具有良好的热稳定性，还含有不饱和的双键结构，具有相当 活泼的化学反应性，可以与含有活性氢的化合物(如羟基化合物、氨基化合物、羧基化合 物等)或聚合物起加成反应，也可以与其它含有双键或三键等不饱和基团的化合物或聚合 物进行化学反应。因此，,-双丙烷可以用来制备 高耐热性的热固性聚酰亚胺材料，也可以用作环氧树脂的耐热改性剂，并制得高耐热性的 环氧-双马树脂体系。可以预想得到，由,-双丙烷的制备得到的 高耐热性热固性聚酰亚胺材料、环氧-双马树脂体系可以进一步制得碳纤维增强的先进复合 材料，可用于航空航天器(如飞机、火箭、卫星、导弹等)等的结构材料；也可以进一歩 制得玻璃纤维增强的复合材料，可用于印制线路板、电机电器等的电气绝缘材料等；也可 以制得耐高温结构胶粘剂、耐高温涂层、电子微电子器件的层间绝缘材料、FPC用粘合剂 等。但是，，-双丙烷的制备方法。至今尚未见 有专利或公开的文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种，-双丙烷的制备 方法，该方法工艺简单、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生产。 本专利技术的化学反应方程式如下<formula>formula see original document page 5</formula>本专利技术提供了一种,-双丙垸的制备方法， 包括如下步骤(1) 摩尔比为1.0: .0~.的,-双丙烷与马来酸酐在有 机溶剂体系中，室温下反应0.5 小时，得到，-双丙烷溶液；() 在共沸脱水剂或酸酐-叔胺类催化剂的作用下，将,-双丙烷的羧丁烯酰胺基脱水环化反应 18小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、 干燥，获得，-双丙烷。步骤(1)中所述的有机溶剂为强极性非质子有机溶剂，是N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基--吡咯烷酮，二甲基亚砜中的一种或其混合物。步骤(1)所述的有机溶剂与马来酸酐的体积重量比为5毫升 100毫升l克。 步骤()中，-双丙烷的羧丁烯酰胺基脱水 环化反应有两种方法(1) 共沸脱水法在，-双丙烷溶液中加入共 沸脱水剂，搅拌，加热升温，共沸脱水环化反应~18小时后，浓縮反应液，回收 有机溶剂以循环利用，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得,-双丙烷；() 酸酐脱水法在，-双丙垸溶液中加入酸 酐、叔胺类催化剂，高速搅拌，于50'C 10(TC下反应 18小时后，冷却、过滤、 丙酮浸泡、过滤、水洗、过滤、干燥，获得,-双丙烷。方法(1)所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中 的一种或其共混物。方法(1)所述的共沸脱水剂与马来酸酐的体积重量比为1毫升 50毫升l克。方法()所述的酸酐为低级脂肪酸酐，是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一 种或其混合物，且低级脂肪酸酐与马来酸酐的摩尔数之比为1.0-6.0: 1.0。方法()所述的叔胺类催化剂为三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁 胺、三戊胺、N,N-二甲基苯胺、N，N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、N,N-二甲基 间甲苯胺中的一种或其混合物。方法()所述的叔胺类催化剂与马来酸酐的摩尔数之比为0.01 1.00: 1.00。本专利技术的有益效果(1) 本专利技术是制备,-双丙垸的工业方法，且产 品收率和纯度都较高；() 本专利技术操作工艺简单，反应设备投资少，可在同一反应釜内完成制备过程；(3) 反应过程是在常压下进行，不需要高压设备；(4) 反应完成后，回收了有机溶剂，可循环利用。这不仅降低了成本，而且减少了环境 污染；(5) ,-双丙垸与马来酸酐等反应原料来源方便，成本较 低，便于进一步推广应用。附图说明图1是，-双丙烷的分子结构。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术 而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，在阅读了本专利技术讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将50.0克(0.1摩尔)，-双丙垸和600毫升N，N-二 甲基乙酰胺加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马来酸酐固体，使反应温 度维持在室温状态，共加入马来酸酐固体19.6克(0.摩尔)，搅拌，呈均相溶液后，继续 搅拌反应0.5小时。随后，加入100毫升甲苯，搅拌，加热升温直至回流分水，维持反应 18小时后，浓縮反应液，回收有机溶剂，以循环再用。停止加热，冷却反应体系，过滤， 用冷N，N-二甲基乙酰胺淋洗滤饼 3次，过滤，干燥，获得60.4克，-双丙烷固体产物。根据,-双丙烷 的投料量、,-双丙烷的理论产量(66.0克)和实 际产量，计算得到,-双丙垸的收率为91.5%。实施例将50.0克(0.1摩尔),-双丙烷和1500毫升N-甲基 --吡咯烷酮加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马来酸酐固体，使反应温 度维持在室温状态，共加入马来酸酐固体1.6克(0.摩尔)，搅拌，呈均相溶液后，继续搅拌反应1.5小时。随后，加入0.44摩尔乙酸酐和0.摩尔三乙胺，高速搅拌，加热升 温，于5(TC 10(TC下反应18小时后，冷却反应体系，过滤，滤饼用丙酮浸泡，过滤，水 洗 3次，过滤，干燥，获得63.克，-双丙垸 固体产物。根据,-双丙烷的投料量、，-双丙烷的理论产量(66.0克)和实际产量，计算得到,-双丙烷的收率为95.7%。实施例3将50.0克(0.1摩尔),-双丙烷和1800毫升N，N-二甲基甲酰胺加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马来酸酐固体，使反应 温度维持在室温状态，共加入马来酸酐固体1.6克(0.摩尔)，搅拌，呈均相溶液后， 继续搅拌反应小时。随后，加入00毫升二甲苯，搅拌，加热升温直至回流分水，维持 反应15小时后，浓縮反应液，回收有机溶剂，以循环再用。停止加热，冷却反应体系， 过滤，用冷N,N-二甲基甲酰胺淋洗滤饼 3次，过滤，干燥，获得64.8克,-双丙垸固体产物。根据，-双丙烷的投料量、，-双丙烷的理论产量(66.0 克)和实际产量，计算得到，-双丙垸的收率为 98.%。实施例4将50.0克(0.1摩尔),-双丙烷、800毫升N-甲基 --吡咯烷酮和600毫升二甲基亚砜加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马 来酸酐固体，使反应温度维持在室温状态，共加入马来酸酐固体19.6克(0.摩尔)，搅拌， 呈均相溶液后，继续搅拌反应小时。随后，加入500毫升甲苯，搅拌，加热升温直至回 流分水，维持反应16小时后，浓縮反应液，回收有机溶剂，以循环再用。停止加热，冷 却反应体系，过滤，用冷二甲基亚砜淋洗滤饼 3次，过滤，干燥，获得64.3克,-双丙垸固体产物。根据,-双丙烷的投料量、,-双丙烷的理论产量(66.0 克)和实际产量，计算得到,-双丙烷的收率为 97.4%。实施例5将50.0克(0.1摩尔)，-双丙垸、1700毫升N-甲基--吡咯垸酮和400毫升&>^-二甲基乙酰胺加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批 加入马来酸酐固体，本文档来自技高网...
【技术保护点】
２，２－双［３－马来酰亚胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷的制备方法，包括如下步骤： （１）摩尔比为１．０∶２．０～２．２的２，２－双［３－氨基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷与马来酸酐在有机溶剂体系中，室温下反应０．５～２小时，得到２，２－双［３－羧丁烯酰胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷溶液； （２）在共沸脱水剂或酸酐－叔胺类催化剂的作用下，将２，２－双［３－羧丁烯酰胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷的羧丁烯酰胺基脱水环化反应２～１８小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得２，２－双［３－马来酰亚胺基－４－（４－硝基苯氧基）苯基］丙烷。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：虞鑫海，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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