1,3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法技术

本发明专利技术公开了１，３－双（２，４－二马来酰亚胺基苯氧基）苯的制备方法，主要包括如下步骤：（１）摩尔比为１．０∶４．０～４．２的１，３－双（２，４－二氨基苯氧基）苯和马来酸酐在有机溶剂体系中，室温下反应０．５～２小时，得到１，３－双（２，４－二羧丁烯酰胺基苯氧基）苯溶液；（２）在共沸脱水剂或酸酐－叔胺类催化剂的作用下，将１，３－双（２，４－二羧丁烯酰胺基苯氧基）苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应２～１８小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得１，３－双（２，４－二马来酰亚胺基苯氧基）苯。本发明专利技术操作工艺简单，产率高，适宜于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
,3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法
本专利技术涉及有机化合物的制备方法，特别是涉及l,3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基) 苯的制备方法。技术背景,3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯是一种四马来酰亚胺化合物，其分子结构中 含有酰亚胺结构，具有良好的热稳定性，还含有不饱和的双键结构，具有相当活泼的化学 反应性，可以与含有活性氢的化合物(如羟基化合物、氨基化合物、羧基化合物等)或聚 合物起加成反应，也可以与其它含有双键或三键等不饱和基团的化合物或聚合物进行化学 反应。因此，,3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯可以用来制备高耐热性的热固性聚酰 亚胺材料，也可以用作环氧树脂的耐热改性剂，并制得高耐热性的环氧-四马树脂体系。可以预想得到，由,3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备得到的高耐热性热固 性聚酰亚胺材料、环氧-四马树脂体系可以进一步制得碳纤维增强的先进复合材料，可用于 航空航天器(如飞机、火箭、卫星、导弹等)等的结构材料；也可以进一步制得玻璃纤维 增强的复合材料，可用于印制线路板、电机电器等的电气绝缘材料等；也可以制得耐高温 结构胶粘剂、耐高温涂层、电子微电子器件的层间绝缘材料、FPC用粘合剂等。但是，，3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法。至今尚未见有专利或公 开的文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种,3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法，该方法 工艺简单、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生产。 本专利技术的化学反应方程式如下04<formula>formula see original document page 5</formula>本专利技术提供了一种,3-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的制备方法，包括如下步骤:() 摩尔比为.0: 4.0-4.2的,3-双(2,4-二氨基苯氧基)苯与马来酸酐在有机溶剂体系 中，室温下反应0.5 2小时，得到l，3-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液；(2) 在共沸脱水剂或酸酐-叔胺类催化剂的作用下，将U-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基) 苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应2 8小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得，3-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯。步骤()中所述的有机溶剂为强极性非质子有机溶剂，是N,N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯垸酮，二甲基亚砜中的一种或其混合物。步骤()所述的有机溶剂与马来酸酐的体积重量比为5毫升 00毫升l克。步骤(2)中,3-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应有两种方法-() 共沸脱水法在,3-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液中加入共沸脱水剂，搅 拌，加热升温，共沸脱水环化反应2~8小时后，浓縮反应液，回收有机溶剂以循 环利用，冷却、过滤、洗涤、过滤、千燥，获得l,3-双(2，4-二马来酰胺基苯氧基) 苯；(2) 酸酐脱水法在,3-双(2,4-二羧丁烯酰胺基苯氧基)苯溶液中加入酸酐、叔胺类催 化剂，高速搅拌，于5(TC 0(TC下反应2 8小时后，冷却、过滤、丙酮浸泡、过 滤、水洗、过滤、干燥，获得,3-双(2,4-二马来酰胺基苯氧基)苯。方法()所述的共沸脱水剂为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中 的一种或其共混物，且共沸脱水剂与马来酸酐的体积重量比为毫升 50毫升l克。方法(2)所述的酸酐为低级脂肪酸酐，是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一 种或其混合物，且低级脂肪酸酐与马来酸酐的摩尔数之比为.0~6.0: .0。方法(2)所述的叔胺类催化剂为三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁 胺、三戊胺、N，N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、N,N-二甲基 间甲苯胺中的一种或其混合物。方法(2)所述的叔胺类催化剂与马来酸酐的摩尔数之比为0.0 0.0: .00。 本专利技术的有益效果() 本专利技术是制备l,3-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的工业方法，且产品收率和纯 度都较高；(2) 本专利技术操作工艺简单，反应设备投资少，可在同一反应釜内完成制备过程；(3) 反应过程是在常压下进行，不需要高压设备；(4) 反应物及反应过程中没有也不产生腐蚀性物质；(5) 反应完成后，回收了有机溶剂，可循环利用。这不仅降低了成本，而且减少了环境 污染；(6) ，3-双(2,4-二氨基苯氧基)苯(上海EMST电子材料有限公司生产)与马来酸酐等 反应原料来源方便，成本较低，便于进一步推广应用。附图说明图是，3-双(2,4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的分子结构。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，在阅读了本专利技术讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例将32.2克(0.摩尔),3-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和280毫升N,N-二甲基乙酰胺 加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马来酸酐固体，使反应温度维持在室 温状态，共加入马来酸酐固体39.2克(0.4摩尔)，搅拌，呈均相溶液后，继续搅拌反应 0.5小时。随后，加入60毫升甲苯，搅拌，加热升温直至回流分水，维持反应8小时后， 浓縮反应液，回收有机溶剂，以循环再用。停止加热，冷却反应体系，过滤，用冷N，N-二甲基乙酰胺淋洗滤饼2 3次，过滤，干燥，获得62.9克l，3-双(2，4-二马来酰亚胺基苯 氧基)苯固体产物。根据，3-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、,3-双(2,4-二马来酰 亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2克)和实际产量，计算得到,3-双(2,4-二马来酰亚胺 基苯氧基)苯的收率为97.9%。实施例2将32.2克(0.摩尔),3-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和4000毫升N-甲基-2-吡咯烷酮 加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马来酸酐固体，使反应温度维持在室 温状态，共加入马来酸酐固体4.克(0.42摩尔)，搅拌，呈均相溶液后，继续搅拌反应 .5小时。随后，加入0.84摩尔乙酸酐和0.042摩尔三乙胺，高速搅拌，加热升温，于50 'C 0(TC下反应8小时后，冷却反应体系，过滤，滤饼用丙酮浸泡，过滤，水洗2 3次， 过滤，干燥，获得58.2克,3-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯固体产物。根据,3-双 (2,4-二氨基苯氧基)苯的投料量、,3-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的理论产量(64.2 克)和实际产量，计算得到l，3-双(2，4-二马来酰亚胺基苯氧基)苯的收率为90.7%。实施例3将32.2克(0.摩尔),3-双(2,4-二氨基苯氧基)苯和600毫升N,N-二甲基甲酰胺 加入反应器中，室温下搅拌，完全溶解后，分批加入马来酸酐固体，使反应温度维持在室 温状态，共加入马来酸酐固体4.克(0.42摩尔)，搅拌，呈均相溶液后，继续搅拌反应 2小时。随后，加入00毫升二甲苯，搅拌，加热升温直至回流分水，维持反应0小时后， 浓縮反应液，回收有机溶剂，以循环再用。停本文档来自技高网...

【技术保护点】
１，３－双（２，４－二马来酰亚胺基苯氧基）苯的制备方法，包括如下步骤：　　　　（１）摩尔比为１．０∶４．０～４．２的１，３－双（２，４－二氨基苯氧基）苯与马来酸酐在有机溶剂体系中，室温下反应０．５～２小时，得到１，３－双（２，４－二羧丁烯酰胺基苯氧基）苯溶液；　　　　（２）在共沸脱水剂或酸酐－叔胺类催化剂的作用下，将１，３－双（２，４－二羧丁烯酰胺基苯氧基）苯的羧丁烯酰胺基脱水环化反应２～１８小时后，冷却、过滤、洗涤、过滤、干燥，获得１，３－双（２，４－二马来酰亚胺基苯氧基）苯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：虞鑫海，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]